Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

Хлорирование фенилтрихлорсилана может идти с образованием продуктов и более глубокого хлорирования:

CeH4 ClSiCl3 + C l + У C 6 H 3 C l 2 S i C ] 3 и т. д.

-н+

Наряду с процессом хлорирования протекает и ряд побочных процессов.

1. Образующийся в ходе реакции хлористый водород в присут­ ствии FeCl3 расщепляет связь Si — С а р , приводя к образованию хлорбензолов и четыреххлористого кремния:

C e H 5 . „ C l „ S i C l 3 + H C l — • C 6 H e - „Cl„ + S i C l 4

2. Хлорбензолы в присутствии хлорного железа в свою очередь

Исходное сырье: фенилтрихлорсилан (не менее 96,5% фракции І96—202 °С; 49,5 — 50% хлора), хлор (не менее 99,5% С12 ; не более 0,06% влаги), азот (не менее 99,5% N 2 ; не более 0,5% 0 2 ) и желез­ ная стружка.

Процесс производства хлорированных фенилтрихлорсиланов со­ стоит из трех основных стадий: хлорирования фенилтрихлорсилана; удаления хлористого водорода и непрореагировавшего хлора азотом; разделения реакционной смеси. Принципиальная технологическая схема производства приведена на рис. 36.

Хлорирование фенилтрихлорсилана осуществляется в хлораторе 10, представляющем собой стальной эмалированный аппарат с паро­ водяной рубашкой и барботерами для подачи хлора. В хлоратор из мерника 1 загружают фенилтрихлорсилан и туда же через люк подают катализатор — железную стружку. Затем в рубашку хло­ ратора дают пар и нагревают его содержимое до 65—70 °С. После этого заполняют хлором ресивер 4 и начинают подавать оттуда хлор с такой скоростью, чтобы температура при хлорировании не поднималась выше 70 °С. Хлор поступает в хлоратор через два барботера (в виде воронок). Таким образом достигается интенсивное перемешивание реакционной массы и хороший контакт хлора с фенилтрихлорсиланом.

Отходящие газы (хлор, хлористый водород) проходят через колонну 3 с СаС12 и огнелреградитель 2 и поступают на нейтрализа­ цию (на схеме не показано). Температуру в течение всего процесса хлорирования поддерживают в пределах 65—70 °С, для чего в ру-

хлора после окончания процесса в хлоратор через барботеры в

отбирается в сборник 7 до температуры 215 °С (в жидкости). Оттуда дихлорфенилтрихлорсилан поступает в емкость 9.

Дихлорфенилтрихлорсилан — бесцветная прозрачная жидкость (т. кип. 269 °С) со специфическим запахом хлорангидридов. Хорошо растворяется в обычных органических растворителях, легко гид-

Дихлорфенилтрихлорсилан применяется в качестве исходного сырья для получения кремнийорганических олигомеров и полимеров.

ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРИРОВАННЫХ МЕТИЛФЕНИЛДИХЛОРСИЛАНОВ

При совместном присутствии в молекулах органохлорсиланов ал - кильных и а р и л ь н Ы х групп появляется возможность направленного хлорирования этих соединений. Определяющими факторами здесь являются условия реакции, тип применяемого катализатора и хлори­ рующего агента.

C H 3 ( C e H 5 ) S i C l 2 + C l 2 — • C H 2 C l ( C e H 5 ) S i C l 2

- H C l

Технология хлорированных метилфенилдихлорсиланов анало­ гична технологии хлорированных метилхлорсйланов. Основное от­ личие заключается в том, что радикальное хлорирование метилфе­ нилдихлорсилана протекает с удовлетворительной скоростью при более высоких температурах (100—110 °С), чем при хлорировании метилхлорсйланов (60—70 °С). При более низкой температуре (50— 70 °С) хлорирование метилфенилдихлорсилана идет медленно, а при более высоких температурах (140—150 °С) наблюдается де­ струкция связи Sj,i—Са л к . Такая разница в условиях хлорирования метилфенилдихлорсилана, по-видимому, обусловлена пространствен­ ными затруднениями из-за наличия фенильного радикала.

Технологическая схема производства хлорметилфенилдихлорсиланов аналогична схеме, приведенной на рис. 35 (стр. 99). В этом процессе, как и в случае хлорирования метилхлорсйланов, для получения максимального выхода хлорметилфенилдихлорсилана требуется низкая степень конверсии исходного метилфенил­ дихлорсилана; в противном случае образуется большое количество продуктов более глубокого хлорирования.

В случае хлорирования метилфенилдихлорсилана хлором в при­