Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

158 Гл. 6. Получение линейных олигоорганосилоксанов

этого в рубашку реактора дают воду, охлаждают смесь до 40—45 °С и из мерника начинают непрерывно вводить остальную смесь с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не поднималась выше 55 °С. После ввода всей смеси содержимое реактора за 2—3 ч нагревают до 100 °С и при этой температуре выдерживают 1—2 ч. Периодически отбирают пробы для определения содержания непрореагировавшего

е

мое количество 30% -ной соляной кислоты из мерника 8. После 15 мин перемешивания в аппарат при работающей мешалке вводят этиль-

4 ч, затем отстаивают. После отстаивания нижний слой (водно-спир­ товой раствор хлорида магния) сливают в аппарат 20, где его нейтра­

мешивают в течение 1 ч и продукт гидролиза отстаивают. Нижний (водный) слой сливают в аппарат 20, где его нейтрализуют щелочью, а верхний слой' — продукт гидролиза —• разбавляют в гидролизере толуолом и несколько раз промывают горячей водой при перемешива­ нии. Промытый раствор гидролизата поступает в сборник 21, а по­ том на отгонку толуола (отгонка толуола от продуктов гидролиза этилэтоксисиланов и диэтилдихлорсилана проводится раздельно).

Гидролизат из сборника 21 загружают в отгонный куб 18; в хо­ лодильник 11 в это время дают воду. Толуол отгоняют при атмосфер­ ном давлении до температуры 130° С (в кубе). Затем в системе со­ здают вакуум (остаточное давление 250—160 мм рт. ст.) и продол­ жают отгонку толуола до 150° С. Толуол собирают в приемник 12, откуда его сливают в сборник 13. После прекращения отгонки в гид­ ролиза те, находящемся в кубе, определяют остаточное содержание толуола. При содержании толуола в гидролизате 1,5—2% куб охла­ ждают до 60—70° С и продукт, полученный гидролизом этилэтокси­ силанов, выгружают в сборник 22, а гидролизат, полученный на основе диэтилдихлорсилана,-—в сборник 23.

Из сборника 22 гидролизат передается в реактор 14 для катали­ тической перегруппировки. Паром, подаваемым в рубашку, подогре­ вают гидролизат до 100—110 °С и при этой температуре в реактор через люк загружают глину кил (—6% от количества гидролизата). Затем всю массу подогревают до 115—120 °С и выдерживают при этой температуре 4—5 ч. После выдерживания определяют вязкость олигомера (вязкость в зависимости от соотношения исходных компонен­ тов может колебаться от 12 до 30 ест при 20 °С). Горячий продукт фильтруют на нутч-фильтре 19 и направляют в емкость 24. При по­ лучении олигоэтилсилоксанов на основе диэтилдихлорсилана в реак­ тор 14 подают 80—85% гидролизата из сборника 23 и 15—20% неразогнанных олигоэтилсилоксанов, полученных гидролизом реак­ ционной массы при соотношении этилмагнийхлорида к тетраэгок-

Полученные после перегруппировки неразогнанные олигоэтил­ силоксаны представляют собой маслообразные прозрачные жидкости (бесцветные или слабо-желтые), не имеющие запаха. Температура начала кипения не ниже -f-80 °С (при 1—Змм рт. ст.); температура застывания ниже —70 °С. Они хорошо растворяются в органических растворителях, но не растворяются в воде. Нетоксичны.

фракционной разгонки) олигоэтилсилоксанов различной вязкости. Олигоэтил силокеаны очень хорошо совмещаются с органическими маслами и используются для получения теплостойких масел и смазок.

Разгонка и очистка технических олигоэтилсилоксанов. С целью выделения чистых олигоэтилсилоксанов технические продукты, по­ лученные описанными методами, разгоняют на фракции. Принци­

меров. Готовые олигомеры направляют на расфасовку и маркировку или подают на совмещение с нефтяными маслами (с целью приготовле­ ния приборных масел или смазок).

Олигомеры, кипящие выше 250 °С при 1—3 мм рт. ст., охла­ ждают в кубе 1 до 150—160 °С и через холодильник 4 выгружают в приемник 5. Оттуда продукт либо разливают в тару, либо напра­ вляют в аппарат 8 для очистки. В этот аппарат при работающей мешалке через люк загружают активированный уголь (~2% от ко­ личества загруженной жидкости). Паром, подаваемым в рубашку, нагревают аппарат до 100—120 °С и выдерживают при этой тем­ пературе около 2 ч. Затем смесь фильтруют на нутч-фильтре 9 не­ сколько раз — до отсутствия механических примесей. Очищенные