Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

Под действием образующихся силанолятов лития при нагрева­ нии метилфенилциклосилоксаны деполимеризуются с образованием равновесной системы

При последующем непрерывном отборе метилфенилциклотрисилоксана на ректификационной колонне равновесие целиком сдвигается в сторону образования тримерного цикла.

Перегруппировка смеси гексаметилдисилоксана и метилфенилциклотрисилоксана в присутствии соляной кислоты приводит в ко­ нечном счете к образованию целевого продукта — олигометилфенилсилоксана со степенью полимеризации п = 3:'

дисперсности состоит из трех основных стадий: гидролиза триметил­ хлорсилана; гидролиза метилфенилдихлорсилана и деполимериза­ ции продукта гидролиза; перегруппировки смеси гексаметилдисилоксана и метилфенилциклотрисилоксана. Принципиальная технологи­ ческая схема производства олигометилфенилсилоксанов малой по­ лидисперсности приведена на рис. 58.

После подготовки сырья и аппаратуры загружают в гидролизер 4 расчетное количество воды. Включают мешалку и из мерника 1 по­ дают под слой воды триметилхлорсилан с такой скоростью, чтобы температура в гидролизере не превышала 30 °С. По окончании за­ грузки триметилхлорсилана перемешивание продолжают 1 ч и вы­ ключают мешалку. Смесь затем расслаивается. Нижний слой (соля­ ную кислоту) сливают в сборник 5, а верхний слой — продукт гидро­

кислоты и расслаивают смесь. Нижний слой сливают, а продукт, оставшийся в аппарате 6, промывают водой, нейтрализуют, сушат и подают на нутч-фильтр 7. Фильтрат поступает в сборник 8 и оттуда в куб 9 для выделения чистого гексаметилдисилоксана. Целевая фракция — гексаметилдисилоксан — отбирается из колонны 10 в при­ емник 13 при —100 °С, а оттуда поступает в мерник 14.

Рис. 58. Схема производства олигометилфенилсилоксанов малой полидисперс­ ности:

Затем в гидролизер 4 загружают расчетное количество воды, включают мешалку и из мерника 2 под слой воды подают метилфенил­ дихлорсилан с такой скоростью, чтобы температура в аппарате не превышала 80 °С. По окончании загрузки метилфенилдихлорсилана

гидролиза в толуоле при повышенной температуре (70—90 °С) про­ мывают водой до нейтральной реакции.

Нейтральный раствор сливается в сборник 15, а затем в куб 16. Туда же подают расчетное количество 10%-ного раствора гидроокиси

при атмосферном давлении, а затем в вакууме. Отгонка заканчивается при прекращении поступления дистиллята в приемник 18, что до­ стигается примерно при 180 °С и остаточном давлении 40— 60 мм рт. ст. Из приемника толуол передавливают в мерник 3 для повторного использования. Продукты гидролиза метилфенилдихлор­ силана — метил фенилциклосилоксаны — из куба 16 передавли­ ваются в сборник 19, а затем в куб 20 для деструкции.

После загрузки метилфенилциклосилоксанов в кубе 20 создают остаточное давление 2—10 мм рт. ст. и включают электрообогрев. Деструкция обычно проводится при 300—350 °С. Продукты деструк­ ции (низкомолекулярные циклические вещества) отбирают в прием­ ник 23 со скоростью 6—10 л/ч и далее передавливают в отгонный куб 24. Создают в кубе остаточное давление 2—10 мм рт. ст., вклю­ чают обогрев и начинают отгонять легкие фракции при 240—260 °С со скоростью 2—3 л/ч, собирая дистиллят в приемник 27. Отгонку легких фракций можно контролировать по коэффициенту преломле­ ния; отгонка заканчивается при n2ß = 1,5350—1,5360.

Затем начинают отбирать целевую фракцию — метилфенилциклотрисилоксан — в приемник 28 со скоростью 5—10 л/ч; отбор закан­ чивается при = 1,5420. Метилфенилциклотрисилоксан из прием­ ника 28 при температуре не ниже 100 °С сливается в реактор 29. Остаток от разгонки, представляющий собой метилфенилциклотетрасилоксан, выгружают из куба 24 в куб 16 для повторного исполь­ зования или расфасовывают в тару.

Процесс каталитической перегруппировки гексаметилдисилоксана и метилфенилциклотрисилоксана ведут в реакторе 29. В этот аппарат из мерника 14 загружают гексаметилдисилоксан, а из прием­

руют по показателю преломления и хроматографичееки.

По окончании процесса каталитической перегруппировки реак­ ционная масса расслаивается. Нижний слой — разбавленный рас­ твор соляной кислоты — сливают в канализацию, а продукт пере­ группировки промывают раствором поваренной соли, нейтрализуют

жают в аппарат 33; в этот же аппарат через люк засыпают сухой ак­

ствии кислотности в пробе сливают суспензию на нутч-фильтр 34, а фильтрат собирают в сборник 35.

Отгонку продуктов перегруппировки ведут в вакуумном аппара­ те 36 при остаточном давлении 0,1 мм рт. ст., отбирая легкие