Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

концентрированной серной кислотой и направляют в абсорбер, где хлористый этил извлекается керосином. Из полученного в абсорбере раствора хлористый этил выделяют отгонкой и последующей кон­ денсацией.

Хлористый этил можно получать также хлорированием этана — процесс ведут в реакторах, используемых для синтеза хлористого метила (см. рис. 3 и 4), применяя в качестве катализатора тетраэтилсвинец. Хлорирование этана осуществляют и в газовой фазе — в псевдоожиженном слое активного угля. Реакция в этом случае проводится при 450 °С и объемном соотношении этан : хлор = 8 : 1 : Этан всту­ пает в реакцию с хлором значительно легче, чем метан, что позволяет использовать для хлорирования даже природный газ, содержащий только 10% этана и 90% метана. В таких условиях этан хлорируется почти полностью, а образование хлорпроизводных метана при этом практически исключается.

Наконец, хлористый этил может быть получен комбинированным способом с применением смеси этана и этилена в качестве исходного сырья. Процесс заключается в сочетании последовательных реак­ ций заместительного хлорирования этана

С 2 Н 6 + С 1 2 — > - С 2 Н Б С 1 + Н С 1

и гидрохлорирования этилена хлористым водородом

С Н 2 = С Н 2 + НС1 —> С2 НВ С1

образующимся в результате протекания первой реакции. Этот спо­ соб более экономичен по сравнению с другими путями получения хлористого этила благодаря более полному использованию хлора и уменьшению капитальных затрат на создание установки для синтеза концентрированного хлористого водорода.

Хорошо растворяется в органических растворителях и ограниченно — в воде (в 100 г воды при 0 °С растворяется 0,45 г хлористого этила).

Х л о р б е н з о л . В настоящее время хлорбензол получают каталитическим хлорированием бензола непрерывным способом:

С 6 Н в + С 1 2 — V С6 Н5 С1

- H C l

Процесс заключается в том, что реакционную массу нагревают примерно до температуры кипения бензола (76—83 °С); бензол подают на хлорирование в избытке. При такой температуре некоторое

3 Заказ 89

ботающие при кипении реакционной массы, имеют высокую произ­ водительность. В качестве катализатора применяется хлорное железо в количестве 0,01—0,015% от бензола. Во избежание образования полихлоридов хлорирование бензола проводят не до конца, а оста­ вляют в продуктах реакции 50—68% непрореагировавшего бензола.

и конденсации продуктов, снижению активности контактной массы или кремне-медного сплава и к затуханию процесса. Поэтому в тех­ нологической схеме прямого синтеза обычно предусматривается установка для обезвоживания алкил- и арилхлоридов. Для этого, например, пропускают хлористый метил или хлористый этил через

четыреххлористый кремний. Схема осушки хлорбензола с использо­

хлорсиланов), содержащий четыреххлористый кремний. Смесь здесь перемешивается при комнатной температуре в течение 15—20 мин.

За это время происходит реакция между четыреххлористым крем­ нием и водой, содержащейся в хлорбензоле, в результате чего выпа­ дает осадок — силикагель:

a?SiCl4 + 2zH 2 0 _ i x U C l - (Si02)x

После этого хлорбензол подвергают отстаиванию в этом же осу­ шителе в течение 2 ч. Осушенный хлорбензол самотеком поступает на фильтр 3 со стеклянной тканью, где он отделяется от силикагеля, и собирается в расходной емкости 4. Оттуда он через сифон в токе азота (1,7 am) направляется в отделение синтеза. Содержание влаги в хлорбензоле (как и в хлористом метиле и в хлористом этиле) не должно превышать 0,02%.

К р е м н е - м е д н ы й с п л а в или механическая смесь крем­ ния и меди (контактная масса), применяемые в прямом синтезе для

с различным содержанием примесей, получаемый путем восстанови­ тельной плавки кварцитов. Дополнительной очистке кремний не

Химическая активность контактной массы существенно зависит от чистоты кремния. Сорта чистого кремния ( > 9 9 % Si) обладают меньшей реакционной способностью и поэтому их применять для приготовления контактной массы невыгодно; при использовании же кремния чистотой менее 97% снижается выход основного продукта при прямом синтезе органохлорсиланов.

Размер частиц металлического кремния также оказывает большое влияние на химическую активность контактной массы: в случае грубого помола реакционная способность порошка ниже требуемой,

3*