Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

и орошаемую водой. Образующаяся здесь 27—28%-ная соляная кисло­

Реакционная смесь из реактора 5 поступает в сборник 17, откуда ее по мере накопления направляют на разгонку трикрезилфосфата. Разгонку ведут в кубах 19 и 20, представляющих собой толстостенные цилиндрические аппараты с огнеупорной кладкой из шамотного кирпича. Кубы обогревают смесью водорода с воздухом. Первую фракцию отбирают до 200 °С в приемник 18. Она содержит крезол с примесью трикрезилфосфата. После полной отгонки первой фракции смесь из куба 19 поступает в куб 20 для отгонки второй и третьей фракций при остаточном давлении 100 мм рт. ст. Вторую фракцию (трикрезилфосфат со значительными примесями крезола и неполных эфиров фосфорной кислоты) отбирают при 260—280 °С в вакуумприемник 8. Эта фракция может пойти на повторную разгонку. После отгонки второй фракции начинают отбирать третью — в ва­ куум-приемник 9. Эту фракцию, представляющую собой трикрезил­ фосфат, отбирают в интервале 280—310 °С; она затем поступает на очистку. После нескольких операций отгонки куб 20 нагревают для коксования кубового остатка. Затем охлаждают аппарат и удаляют полученный кокс.

Трикрезилфосфат из приемника 9 поступает в промыватель 11, представляющий собой цилиндрический аппарат с мешалкой. Сна­ чала трикрезилфосфат промывают 3%-ным раствором едкого натра

Отмытый продукт далее передают в аппарат 12 для осушки при 90— 100 °С и 100 мм рт. ст.; в конце осушки содержание влаги в трикре­ зилфосфате не должно превышать 0.008%. Сухой трикрезилфосфат передавливают в аппарат 13 для «осветления», где его в течение 1 ч при 80—90 °С перемешивают с глиной кил. При этом удаляются при­ меси кислотного характера и продукты осмоления. После «осветления» пульпу плунжерным насосом подают на пресс-фильтр 21. Отфильтро­ ванный от глины трикрезилфосфат поступает в емкость 22.

Технический трикрезилфосфат представляет собой бесцветную, прозрачную, маслянистую жидкость без видимых механических при­ месей (плотность 1,17 г/см3). Кипит при 410 °С (с разложением). Он почти не растворим в воде, но хорошо растворяется в спиртах, эфирах, хлороформе, бензоле, жирах и маслах. Хорошо сов­ местим с ацетатом целлюлозы и различными органическими поли­ мерами.

Продукт выпускается двух сортов с такими показателями:

Аналогично трикрезилфосфату могут быть получены трибутилтрифенил- и другие алкиловые и ариловые эфиры фосфорной кислоты.

Триорганофосфаты нашли большое применение в качестве пласти­ фикаторов и используются в производстве кинопленки, линолеума, искусственной кожи, быстровысыхающих лаков на основе модифи­ цированного нитрата целлюлозы, а также пластических масс, поливинилхлоридных пластиков и т. д. Эти пластификаторы значительно менее летучи, чем органические пластификаторы. Так, если потери массы при 85 °С за 96 ч составляют 7% для дибутилфталата, 20% для дибутиладипата и 40% для диамиладипата, то для трикрезилфосфата этот показатель равен всего 0,5%. Трикрезилфосфат и другие три­

Получение диэфиров дитиофосфорной кислоты

В последнее время диэфиры дитиофосфорной кислоты — бис-(алкил- фенокси)-дитиофосфаты

приобрели практическое значение в качестве так называемых много­ функциональных присадок для улучшения показателей масел, при­ меняемых для смазки двигателей с напряженным режимом работы.

Получение бис-(алкилфенокси)-производных дитиофосфорной ки­ слоты основано на взаимодействии алкилфенола с пятисернистым фосфором:

Схема производства бис-(октилфенокси)-дитиофосфата приведена на рис. 124. Сначала октилфенол осерняют — обрабатывают однохлористой серой S2 C12 . Для этого в реактор 1 загружают октилфенол (1 вес. ч.) и веретенное масло АУ (2 вес. ч.) и затем при 25—30 °С

Фосфорорганические соединения 337

и перемешивании постепенно добавляют однохлористую серу. Выде­ ляющийся хлористый водород поглощается водой в абсорбере 4 и собирается в емкости 5 в виде 8%-ной соляной кислоты. По оконча­ нии процесса осернения реакционную смесь перекачивают в реактор 7, куда при перемешивании вводят пятисернистый фосфор. При фосфировании выделяется сероводород, который нейтрализуют щелочью

В частности, синтез а-нафтилового эфира пирокатехинфосфористой кислоты осуществляют в две стадии. На первой стадии взаимо­ действием пирокатехина с треххлористым фосфором синтезируют пирокатехинфосформонохлорид:

О Н

О Н

О

Процесс протекает сложно и сопровождается рядом побочных реак­

Рис. 125. Схема производства а-нафтилового эфира пирокатехинфосфористой кислоты:

9 — э ф и р и з а т о р ; 11 — к р и с т а л л и з а т о р ; 14 — нутч - фильтр; 15— в а к у у м - с у ш и л ь н ы й ш к а ф .

и дифосфитов. На второй стадии проводится этерификация пирокатехинфосформонохлорида а-нафтолом:

Производство а-нафтилового эфира пирокатехинфосфористой кис­ лоты состоит из трех основных стадий: синтеза пирокатехинфосформонохлорида; этерификации пирокатехинфосформонохлорида а-наф­ толом; кристаллизации, фильтрования и сушки а-нафтилового эфира