Файл: Смирнова Н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 194
Скачиваний: 0
Из определения (XIV . 1) следует, что для чистых компонентов функ ции смешения равны нулю (рис. 65).
Парциальной молярной функцией смешения называют разность
Л ^ = Л , — 4 ° , |
( X I V . 2) |
где Ai ={дА/дті)р,т,тн t — парциальная молярная величина для і-го
компонента в растворе; величина Л° относится к чистому t-му компо ненту. В частности,
~м |
~ |
~ о |
|
= |
pi |
— p.. . |
(XIV.3) |
Так как любая аддитивная величина связана с парциальными величи нами соотношением
к |
|
Л = Ц ХІАІ. |
( X I V . 4 ) |
і'=і |
|
то функцию смешения можно представить в виде
|
к |
к |
к |
к |
|
ЬАМ |
* £ |
*' Ai - £ |
xi Л ° = £ X l (~Ai —~A°^ = £ |
* , Л Л * . |
( X I V . 6 ) |
|
t=i |
i=i |
i=i |
i=i |
|
где àA? — парциальная молярная функция смешения, определяемая равенством (XIV.2). Например,
|
к |
|
Д О * =2 |
х / Д ^ • |
(XIV . 6) |
і=і
Соотношения, определяющие связь между функциями ААМ и ДЛ™, совершенно аналогичны соотношениям между величинами Л и
At-
Подобно тому как теория газов развивалась на базе представления об идеальном газе, так в теории растворов исходным является поня тие идеального раствора. Формально идеальный раствор определяют как раствор, обладающий следующими термодинамическими свойст вами: для изотермо-изобарического процесса смешения
—м
Др., |
= ЯГ |
In |
( X I V . 7 ) |
|
|
-~м |
|
|
|
АѴ = 0 ; |
|
( X I V . 8 ) |
||
|
Д Я М = 0; |
( X I V . 9) |
||
— |
к |
|
|
|
 S M = —R'£ |
ж. I n * , : |
( X I V . |
10) |
|
|
i'=i |
|
|
|
|
к |
|
|
|
AGM=RT |
\]xi\nxt. |
( X I V . |
11) |
|
434 |
i=i |
|
|
|