смачивают водой, добавляют .30 мл спирта и 120 мл 2 и. раствора серной кислоты. Выпавший в осадок сульфат свинца отфильтровы вают на беззольном фильтре «синяя лента» и промывают 3 раза промывной смесью, затем 3 раза спиртом. Сушат фильтр с осадком, затем озоляют и прокаливают в муфельной печи при температуре 500—600 °С до постоянной массы.
Содержание свинца х (в %) в пересчете на окись свинца на ходят по формуле
|
|
ё |
где т — масса |
осадка |
после прокаливания, г; 0,736 — коэффициент для пере |
счета сульфата |
свинца |
на окись свинца; g— навеска, г. |
О п р е д е л е н и е ц и н к а . Фильтрат и промывные воды, получен ные после отделения сульфата свинца, собирают в коническую колбу емкостью 250—300 мл и нейтрализуют по фильтровальной бумаге, пропитанной раствором метилового красного, 25%-ным
раствором аммиака до слабощелочной реакции. |
|
Добавляют в |
колбу еще б мл 25%-ного |
раствора аммиака |
|
и на кончике |
шпа |
теля индикаторную смесь, затем титруют смесь раствором |
0,1 н. |
грилона Б до перехода окраски от винно-красной |
до чисто |
синей. |
Содержание цинка х (в %) в пересчете на окись цинка |
нахо |
дят по формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
х — |
аК- 0,003269- 1,2447 f n n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
• 100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где а— объем |
раствора трилоиа |
Б, .израсходованного |
на титрование, |
мл; К — |
поправочный |
коэффициент |
для |
приведения концентрации раствора трилона Б |
к точно 0,1 н.; 0,003269 — масса |
цинка, соответствующая |
1 мл точно |
0,1 н. рас |
твора трилона |
Б, г; 1,2447 — коэффициент |
для пересчета |
цинка |
на окись |
цинка; |
g — навеска, г. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определение |
металлического |
цинка |
|
|
|
|
Метод основан на восстановлении иода водородом, образую |
щимся при действии |
кислоты на |
металлический |
цинк. |
Избыток |
непрореагировавшего |
иода |
оттитровывают тиосульфатом натрия 3 5 . |
Реактивы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Металлический иод, х.ч., 0,1 н. раствор |
в растворе |
иодида |
калия. |
|
|
Соляная кислота, х.ч,, плотн. |
1,19 г/см3 |
и раствор (1 :3). |
|
|
|
|
Крахмал, |
1%-ный раствор. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тиосульфат натрия, ч. д. а., 0,1 н. раствор.
Ход определения. Навеску цинковых белил 10 г, взятую с точ ностью 0,01 г, помещают в колбу емкостью 500 мл с притертой пробкой, приливают 100 мл раствора соляной кислоты (1:3) и " выдерживают 1 ч, периодически перемешивая. Добавляют к рас твору 25 мл раствора иода, выдерживают 30 мин в темноте, время
от времени взбалтывая. Избыток |
иода |
оттитровывают |
|
раствором |
тиосульфата натрия в присутствии |
крахмала. |
|
|
|
Вторую навеску цинковых белил около 10 г, взятую с точно |
стью |
0,01 г, помещают в колбу с |
притертой пробкой, |
приливают |
25 мл 0,1 н. раствора |
иода и кладут стеклянные |
бусы для лучшего |
перемешивания. Ставят колбу на 1 ч в темноту, |
время |
от времени |
взбалтывают раствор, затем |
переносят |
на лед, прибавляют неболь |
шими |
порциями |
75—100 мл |
раствора |
соляной |
кислоты |
(1:3) до |
полного растворения |
цинковых белил |
и оттитровывают |
избыток |
иода |
раствором |
тиосульфата |
натрия в присутствии крахмала. |
Содержание металлического цинка х (в %) находят по фор |
муле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
х ш т (а -Ъ) 0,00327 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8 |
|
|
|
|
|
|
где a, |
b — объемы |
точно |
0,1 н. раствора |
тиосульфата натрия, израсходованного |
wa 'титрование иода |
в контрольной |
н анализируемой |
пробах, мл; 0,00327 — масса |
цинка, |
соответствующая |
1 мл точно 0,1 п. раствора |
тиосульфата натрия, г; g — |
навеска, г. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определение |
мышьяка |
|
|
|
Метод основан на осаждении мышьяка на субстрате— гид ратах закиси и окиси железа. Выделенный мышьяк отгоняют из солянокислого раствора и титруют раствором бромата калия 3 6 .
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Реактивы |
|
|
|
|
|
|
|
Аммиак, |
х. ч., 25%-ный раствор. |
|
|
|
Гидразинсульфат, |
х. ч. |
|
|
|
|
Дифениламин, |
|
х. ч., 1%-ный раствор в серной |
кислоте. |
|
Хлорид |
железа(II), ч. д. а., 10%-ный раствор. |
|
|
Бромат |
калия, |
х. ч. или ч. д. а. |
|
|
|
Бромид |
калия, |
х. ч. или ч. д. а. |
|
|
|
Азотная |
кислота, |
х. ч., плотн. 1,4 г/см3 и раствор (1 : 3). |
Соляная |
кислота, |
х. ч., плотн. 1,19 г/см3 и раствор (1 : 3). |
Гипофосфит |
натрия, х. ч. |
|
|
|
|
Карбонат натрия, |
х. ч. или ч. д. а., 10%-ный |
раствор. |
|
Реактив |
Тиле. |
Растворяют |
20 г гипофосфита |
натрия |
в 40 мл воды и выли |
вают в стакан, |
содержащий |
180 мл соляной |
кислоты |
плотн. 1,19 г/см3 . Вы |
держивают смесь 24 ч, отделяют жидкость от осадка хлорида натрия деканта цией и помещают полученный бесцветный раствор в склянку с притертой пробкой.
|
|
|
|
|
|
Метиловый оранжевый, 0,1%-ный |
водный раствор. |
|
|
Ход определения. Навеску |
25 |
г цинковых белил, |
взятую с точ |
ностью 0,01 г, растворяют в смеси из 180 мл |
раствора азотной |
(1:3) и 10 мл раствора |
соляной |
(1:3) кислот, |
затем |
прибавляют |
3 мл раствора хлорида |
железа |
при взбалтывании, |
нейтрализуют |
раствор аммиаком до появления осадка, прибавляют 3 мл рас твора карбоната натрия при взбалтывании, кипятят 3 мин и че рез 10 мин фильтруют. Далее тщательно промывают'осадок го рячей водой до отрицательной реакции на азотную кислоту (проба
с дифениламином), растворяют в 50 мл горячего раствора соля ной кислоты и переводят в перегонную колбу, куда добавляют 3 г гидразинсульфата, 1 г бромида калия и 50 мл соляной кислоты плотн. 1,19 г/см3 .
Перегонку ведут до получения приблизительно 40 мл кубового ос татка. Собирают дистиллят в кони ческую колбу емкостью 500 мл и титруют раствором бромата калия при 60°С в присутствии нескольких капель метилового оранжевого. В конце титрования после прибавле ния каждой капли следует делать перерыв 1 мин.
Содержание |
мышьяка |
х (в %) |
в пересчете на трехокись |
мышьяка |
находят по формуле |
|
|
аК- |
0,004946 |
100 |
|
|
g
-0,В -1,0
Напряжение, В
Рис. VI . 2. Полярограммы:
/ — м е д и ; 2— свинца; 3 — кадмия .
|
|
|
|
|
|
|
|
где |
а— объем 0,1 н. раствора бромата калия, израсходованного на титрование, |
мл; |
К — поправочный |
коэффициент |
для приведения |
концентрации |
раствора |
бромата |
калия к точно |
0,1 п.; 0,004946 — масса трехокиси |
мышьяка, |
соответ |
ствующая |
1 мл точно 0,1 н. раствора |
бромата калия, |
г; g— |
навеска, г. |
|
Определение свинца, кадмия и меди
Метод основан на прямом полярографическом определении свинца, кадмия и м е д и 3 7 ' 3 8 . Полярограммы показаны на рис. VI . 2 .
Реактивы |
и аппаратура |
|
|
Азот. |
|
|
|
|
|
|
Аммиак, |
х.ч., 25%-ный раствор. |
|
|
Хлорид |
аммония, |
х. ч. или ч. д. а. |
|
|
Желатин |
пищевой, |
1%-ный раствор, свежеприготовленный. |
, |
Металлический |
кадмий, х. ч. |
|
|
Нитрат калия, |
х. ч. |
|
|
Азотная |
кислота, |
х.ч., плотн. 1,4 г/см3 и раствор |
(1 : 1). |
|
Соляная |
кислота, |
х.ч., плотн. 1,19 г/см3 и раствор |
(1 : 3). |
|
Металлическая |
медь, х. ч., электролитическая. |
|
|
Сульфит |
натрия, х. ч. |
|
|
Металлический |
свинец, х. ч. |
|
|
Полярограф |
с |
ячейками. |
|
|
Ультратермостат. |
|
|
|
|
|
|
Электроды |
— ртутный |
капельный |
и |
насыщенный |
каломельный. |
|
Приготовление |
стандартных |
растворов. |
Р а с т в о р |
с в и н ц а |
.(содержит |
0,0010 |
г |
свинца в |
1 |
мл); готовят, растворяя при |
нагревании навеску свинца |
1 г, взятую с точностью 0,0002 г, в 20 мл |
раствора азотной кислоты (1 : 1). После охлаждения |
переносят |
раствор в мерную колбу емкостью |
1 л, разбавляют |
водой до мет |
ки и перемешивают. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р а с т в о р |
к а д м и я |
(содержит |
0,0010 г кадмия |
в |
1 мл); го |
товят, растворяя при нагревании навеску кадмия |
1 г, взятую с |
точностью 0,0002 г, в смеси |
10 мл раствора соляной кислоты (1 :3) |
и 10 мл |
раствора |
азотной |
кислоты |
(1 : 1). Дважды |
упаривают |
раствор, добавляют раствор соляной кислоты |
(1:3), |
затем 50— |
100 мл воды, кипятят до полного растворения |
солей, переводят в |
мерную колбу |
емкостью |
1 л, доливают |
водой |
до метки |
и переме |
шивают. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р а с т в о р |
м е д и |
(содержит 0,0010 |
г меди в 1 мл); готовят, |
растворяя |
при нагревании |
навеску |
1 г меди, |
взятую с |
точностью |
0,0002 г, |
в 20 |
мл раствора азотной |
кислоты |
(1 : 1). |
Упаривают |
раствор почти досуха, добавляют 50—100 мл воды, кипятят до
растворения солей, переводят в мерную колбу емкостью |
1 л, до |
ливают водой до метки и перемешивают. |
|
|
|
|
|
Ход определения. О п р е д е л е н и е |
с в и н ц а . |
Навеску цинко |
вых белил 2 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют |
в 20 мл |
раствора |
соляной кислоты |
( 1 : 1), переводят в |
мерную колбу |
ем |
костью 250 мл, добавляют 2 г нитрата |
кадия |
(фон) и |
воду |
до |
метки. |
|
|
|
|
|
|
|
После |
перемешивания |
отмеривают |
пипеткой |
10 мл |
раствора |
в ячейку, прибавляют 3 капли раствора желатина и пропускают
через раствор азот |
10—15 мин. |
£ 1 |
Ш ч = —0,2 В и определяют высоту |
Полярограмму |
снимают |
с |
волны |
свинца S i (в мм). Затем |
в ячейку |
с анализируемым |
раство |
ром добавляют из микробюретки точно отмеренный объем |
(от 0,10 |
до 0,50 мл) стандартного раствора |
свинца и 3 капли желатина. |
Пропускают через |
раствор |
азот |
10 |
мин, снимают |
полярограмму, |
начиная с £ н а ч = |
— |
0,2В, и определяют высоту волны S2 |
(в мм). |
Содержание свинца х (в %) находят по формуле |
|
|
|
|
„ _ |
S . m V |
. 1 |
0 0 |
|
|
|
|
|
|
(St-Sl)Vlg |
) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где Si |
и 5г — высоты |
волн анализируемого раствора и того |
же раствора с до |
бавкой |
стандартного |
раствора свинца, |
мл; т — масса добавленного |
свинца, г; |
Vo — общий объем |
анализируемого раствора, |
мм; V\ — объем |
аликвотной части |
раствора, взятой для определения, мл; g — навеска, г. |
|
|
О п р е д е л е н и е к а д м и я . |
|
Навеску |
цинковых |
белил |
прибли |
зительно 2 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют в 20 мл рас твора соляной кислоты (1:1) и переводят в мерную колбу ем костью 100 мл. Нейтрализуют смесь аммиаком по бумаге конго, добавляют еще 20 мл аммиака и доливают водой до метки. После перемешивания отмеривают пипеткой 10 мл раствора в ячейку,
куда прибавляют 3 капли раствора желатина и сульфит натрия иа кончике шпателя.
После пропускания через раствор азота в течение 10 мин сни
мают |
полярограмму, |
начиная с Епач = —0,6 В, |
и определяют вы |
соту |
волны кадмия |
5 3 (в мм). Затем в ячейку |
с анализируемым |
раствором добавляют из микробюретки 0,10—0,20 мл стандартного
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
раствора кадмия, 3 капли желатина и сульфит натрия |
(на |
кон |
чике шпателя). После пропускания через раствор |
азота |
в |
тече |
ние 10 мин снимают |
полярограмму при тех же условиях |
и опре |
деляют высоту волны кадмия S4 |
(в мм). |
по формуле, |
приведенной |
Содержание |
кадмия |
(в %) |
находят |
при определении |
свинца |
(см. стр. 388). |
|
|
|
|
|
|
О п р е д е л е н и е . м е д |
и. Навеску белил |
1—2 г, взятую с |
точ |
ностью |
0,0002 г, растворяют в |
15—20 мл |
раствора |
соляной |
кис |
лоты (1 : 1), переводят в мерную колбу |
емкостью 100 мл, |
нейтра |
лизуют |
аммиаком |
(по |
бумаге |
конго), |
добавляют |
еще |
20 |
мл |
аммиака, 5 г хлорида аммония |
и воду до метки. После |
перемеши |
вания отмеривают пипеткой 10 мл раствора, переносят в ячейку, добавляют 3 капли раствора желатина и сульфит натрия (на
кончике шпателя). Пропускают через раствор азот |
10—15 мин |
и снимают полярограмму, начиная с Етч = —0,2 В, |
затем опре |
деляют высоту волны меди Ss (в мм). Далее в ячейку с анали зируемым раствором добавляют из микробюретки 0,10—0,20 мл стандартного раствора меди, 3 капли раствора желатина и суль
фит натрия (на кончике шпателя). Пропускают через |
раствор азот |
10—15 мин. Снимают полярограмму |
с Етч |
= —0,2 В. и опреде |
ляют высоту волны меди Se (в мм). |
по |
|
|
Содержание меди (в %) находят |
формуле, |
приведенной |
при определении свинца (см. стр. 388). |
|
|
|
Точность метода ± 5 % . |
|
|
|
Анализ цинковых |
кронов |
|
Цинковые крона получают, обрабатывая диспергированные в воде цинковые белила раствором бихромата калия или хромового ангидрида; они представляют собой основные хроматы свинца. Тетра- и оксихроматы цинка дают блеклые тона покрытий, имеют высокую маслоемкость и низкую укрывистость, но благодаря вы соким антикоррозионным свойствам широко используются в за щитных грунтовках по стали, алюминию и легким сплавам. Двой ные хроматы цинка и калия (малярные цинковые крона) имеют красивый лимонный оттенок.
Определение цинка и хрома
Метод основан на растворении цинкового крона в уксусной кислоте," последующем комплексонометрическом титровании цинка трилоном Б и иодометрическом определении хрома 3 9 .
