Файл: Мюллер Г. Специальные методы анализа стабильных изотопов.pdf

метре. Измерения выполнялись при толщине поглощающего слоя 180 мм и давлении паров в кювете 600 мм рт. ст. Оптиче­ ские плотности измерялись в максимумах Q-ветвей полосы 2ѵз. Как видно из рисунка, градуировочный график имеет вид пря­ мой, проходящей'через начало координат под углом 45°. Это означает, что справедливо равенство

и, следовательно, по полосам 2ѵз возможен изотопный анализ без применения эталонов. В табл. 13.8 приведены результаты анализа некоторых образцов.

Таким образом, относительное расхождение данных двух независимых методов не превышает 4%. Время проведения одного анализа составляет 20—25 мин.

И з о т о п н ы й а н а л и з т р е х х л о р и с т о г о бора . Как и в случае трифторида бора, в спектре треххлористого бора наиболее интенсивной является полоса основного колебания ѵз

лучевом спектрометре ИКС- 6 с призмой NaCl, приведен на

рис. 13.10. Толщина поглощающего слоя составляла 20 мм, дав­ ление паров в кювете 12 мм рт. ст. Градуировочный график, по­ строенный по образцам с изотопным составом, известным из масс-спектрометрических измерений, представлен на рис. 13.11.

Методика применялась для контроля процесса разделения изотопов бора. При этом в принципе могло происходить и час­ тичное фракционирование изотопов хлора. Поэтому необходимо было убедиться в том, что изменение изотопного состава хлора в ВС13 не будет отражаться на результатах изотопного анализа бора Молекула ВС13 имеет четыре изотопные разновидности по хлору: В35С13, В35С1237С1, В35Сі37С12, В37С13. Оценим изотопиче­ ское смещение полосы ѵ3 для крайних разновидностей: 10В35С13

408

Отсюда видно, что максимальное смещение полосы ѵз не превышает 2 см~х. По-видимому, реально происходящие изме­ нения изотопного состава хлора при ректификации ВСІ3 неве­

лики и не должны сказываться на результатах изотопного ана­ лиза бора. Полученный вывод был проверен путем сопоставле­ ния результатов анализа образцов ВС13 по ИК-спектрам с ре­ зультатами анализа тех же образцов масс-спектрометрическим методом (табл. 13.9).

Таким образом, в пределах погрешностей измерений наблю­ дается достаточно хорошее соответствие данных двух методов. Время анализа по ИК-спектрам не превосходило 30 мин.

СП И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

1.Волькенштейн М. В., Ельяшевич М. А., Степанов Б. И. Колебания мо­ лекул. М., Гостехиздат, 1949, т. 1, сс. 181, 183.

2.Redlich О. Z. phys. Chem., 1935, В. 28, S. 371.

3 Маянц Л. С. Теория и расчет колебаний молекул. М., Изд-во АН

СССР, 1960.

4.Wilson Е. В. J. Chem. Phys., 1941, v. 9, р. 78.

5.Wilson Е. В. J. Chem. Phys., 1939, v. 7, p. 1047.

409

13.Machida К. J. Chem. Phys., 1963, v. 38, р. 1360.

14.Татевский В. М. «Ж. физ. хим.», 1951, т. 25, с. 274.

15.Свердлин А. С. «Оптика и спектроскопия», 1958, т. 5, с. 702.

16.Маянц Л. С. «Труды ФИАН», 1950, т. 5.

17.Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. Пер. с англ. А1,

Изд-во иностр. лит., 1963.

18.Дункан А., Горди В., Норман Дж. и др. Применение спектроскопии в химии. Пер. с англ. М., Изд-во иностр. лит., 1959.

19.Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и органических

гоатомных молекул. Изд. ЛГУ, 1965, гл. IX.

22. Свердлов Л. М. «Докл. АН СССР», 1957, т. 112, с. 706. 23. Noether И. D. J. Chem. Phys., 1943, v. 11, р. 97.

24. Uno Т., Machida К. Spectrochim. Ada, 1962, v. 18, p. 279.

25.Волькенштейн M. В., Ельяшевич M. А., Степанов Б. И. Колебания мо­ лекул. М„ Гостехиздат, 1949, т. 2, гл. 17, 18.

26.Вильсон Е., Дешиус Дж., Кросс П. Теория колебательных спектров мо­

лекул. Пер. с англ. М„ Изд-во иностр. лит., 1960.

27.Волькенштейн М. В., Ельяшевич М. А., Степанов Б. И. Колебания моле­ кул. М., Гостехиздат, 1949, т. 2, гл. 19.

28.Crawford В. Z. Л. Chem., Phys., 1952, v. 20, р. 977.

29.Decine J. C. J. Chem. Phys., 1952, v. 20, p. 1039.

30.Свердлов Л. M. «Оптика и спектроскопия», 1960, т. 8, с. 253.

1959, V. A— 55, p. 77.

34.Свердлов Л. M. «Оптика и спектроскопия», 1960, т. 8, с. 594.

35.Свердлов Л. М. «Оптика и спектроскопия», 1961, т. 10, с. 33.

36.Rierre Jonve М Compt. rend., 1966, v. 262C, p. 441.

37.Свердлов Л. M. «Оптика и спектроскопия», 1958, т. 4, с. 697.

38.Свердлов Л. М. «Оптика и спектроскопия», 1961, т. 11, с. 35.

39.Свердлов Л. М. «Оптика и спектроскопия», 1959, т. 6, с. 729.

40.Грибов Л. А. Теория интенсивностей в инфракрасных спектрах много­ атомных молекул. М., Изд-во АН СССР, 1963.

41.Wood R. W., Rank D. Н. Phys. Rev., 1935, v. 48, p. 63.

42.Noether H.D. Л. Chem. Phys., 1942, v. 10, p. 664.

44.Nielsen H. H. Phys. Rev., 1941, v. 59, p. 565.

45.Nielsen H. H. Phys. Rev, 1942, v. 62, p. 422.

46.Буланин M. О. «Оптика и спектроскопия», 1957, т. 2, с. 557.

47.Monigue Р., Mareottion-Maclou. J. phys. rad., 1960, v. 21, p. 634.

48.Stuart A. V., Suterland Се. В. В. M. J. Chem. Phys., 1956, v. 24, p. 559.

N7.

51.Перегудов Г. С., Ковнер М. А. «Оптика и спектроскопия», 1949. № 2,

с. 155.

52.Burgess J. S. Phys. Rev., 1949, v. 76, p. 1267.

53.Cray P., Lord R. C. J. Chem. Phys., 1957, v. 26, p. 690.

410

56.Coone R. Ce. Chem. and induslr., 1955, p. 142.

57.Davison W. H. T. J. Chem. Soc., 1951, p. 2456. ■58. Lecomte J. Bull. Soc. France, 1955, p. 719.

59.Colthup A. J. Opt. Soc. Amer., 1950, v. 40, p. 397.

60.Васильева Л. M., Демиденкова И. В. Сборник рефератов научно-иссле­

довательских работ по изотопам за 1966 г. Л., 1967, с. 28.

61.Демиденкова И. В. Методы анализа соединений, обогащенных отабильными изотопами, по инфракрасным спектрам поглощения. Автореферат

канд. дисс. ЛГУ, 1970.

62.Свердлов Л. М., Ковнер М. А., Крайнов Е. П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М., «Наука», 1970.

63.Миклухин Г. П. Изотопы в органической химии. Киев, Изд-во АН УССР,

68.Bigeleisen J., Mayer М. Се. J. Chem. Pbys.. 1947, v. 15, р. 261.

69.Wilson Е. В. Chem. Rev., 1940, v. 27, p. 17.

1953.

72.Wirtz К. Phys. Rev., 1942, v. 43, р. 465.

73.Мак Бен Д. Сорбция газов и паров твердыми телами. Пер. с англ. М.,

75.Pirlot G. Bull. Soc. Chim. Beiges, 1949, v. 58, p. 28.

76.Pirlot G. Bull. Soc. Chim. Beiges, 1950, v. 59, p. 352.

77.Allen E., Riemann W. Analyt. Chem., 1953, v. 25, p. 1325.

78.Кесслер И. Методы инфракрасной спектроскопии в химическом анализе.

92.Shimanouchi T., Suzuki J. J. Molec. Spectrosc., 1961, v. 6, p. 277.

93.Foster J., Langstroth G., Me D. Proc. Roy. Soc., 1935, v. 153, p. 141.

'94. Gatterer A. Spectrochim. Acta, 1941, v. 1, p. 513.

95.Oertel A. .1. Coun Sei. Industr. Res. Austr., 1944, v. 17, p. 225.

96.Lindeman L. P. J. Chem. Phys., 1956, v. 24, p. 242.

97.Gage D. H., Barker E. F.J. Chem. Phys., 1939, v. 7, p. 455.

411

О Г Л А В Л Е Н И Е

Стр..

Предисловие к русскому изданию

412