Файл: Мюллер Г. Специальные методы анализа стабильных изотопов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 101

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Глава

4. Э л ек тр о м етр и я .........................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

80

4.1.

Изотопные

э ф ф е к т ы

...................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

80

4.2.

Изотопный

анализ

методомп .....................................о тен ц и о м етр и и

 

 

 

82

4.3.

Изотопный

анализ

путем

измерения

электропроводности рас­

84

 

творов

...........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

■Список

 

л и т е р а т у р ы .................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

88

Глава

5.

Эффузиометрия

и

вискозиметрия

 

 

 

 

 

90

5.1.

Основы

эф ф у зи о м е тр ............................................................................и и

 

 

 

 

 

 

 

90

5.2.

Эффузиометрический

 

анализд ...................................................е й т е р и я

 

 

 

 

92

5.3.

В и с к о з и м е т р и я ............................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

93

Список

 

литературы

...........................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

94

Глава

6.

Тензометрия

и к р и о ..................................................................м е т р и я

 

 

 

 

 

9G

6.1.

Общие

з а м е ч а н и я ....................................................................................

 

и з м е р е н и е

 

 

 

96

6.2.

Прямое

манометрическое .................................................

 

 

 

97

6.3.

Метод нагретой

п р о в о .....................................................................л о к и

п а р а

 

 

 

98

6.4.

Осмометрическое

измерениедавления .......................................

 

 

 

100

6.5.

Криометрический

изотопный ...............................................

а н а л и з

 

 

 

102

Список

 

л и т е р а т у р ы ................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

103

Глава

7.

Спектроскопия. Общие .......................................................в о п р о с ы

 

 

 

 

 

104

7.1. Общие

з а м е ч а н и я

....................................................................................

 

 

 

 

 

 

.

.

104

7.2. Качественные аспектыизотопногоспектрального анализа

106

Изотопический

эффект

в ...............................

в

атомных

с п е к т р а х

.

. .

 

106

Изотопический эффект

молекулярных

спектрах

. 1 1 2

7.3. Количественные

аспекты

изотопного

спектрального

анализа

119

Связь между

изотопным

составом и

интенсивностью

изотопиче­

119

ских компонент

в

эмиссионных ..............................................

с п е к т р а х

 

 

 

Связь между изотопным составом и интенсивностью изотопических

123

компонент

в

абсорбционных .........................................

спектрах

 

 

 

 

 

7.4. Разрешение

изотопических ................................................

с м е щ е н и й

 

 

 

 

125

7.5. Измерение

интенсивности .......................................................

с в е т а

 

 

 

 

 

128

Фотографическое

измерение ........................................

и н те н си в н о с т и

 

 

 

128

Фотоэлектрическое

измерение .......................................

и н тен си вн о сти

 

спектров

130

Измерение

отношений

интенсивностей

и

регистрация

132

Список

 

литературы

................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 3 4

Глава 8. Спектроскопия. Практические примененияметода

 

 

 

137

8.1. Атомный

эмиссионный

спектральный

анализ газообразных

ве­

137

 

ществ

.............................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'

 

В о д о р о д ................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

138

Инертные

г а з ы ...............................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

143

К и с л о р о д .........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 4 5

Р т у т ь ................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

146

8.2.

Изотопный

анализ

твердых

веществ

по

эмиссионным

спектрам

149

 

а т о м о в

..............................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Л и т и й ....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 5 1

Б о р .....................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

154

С т р о н ц и й .........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 5 5

С в и н е ц .....................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

]

!

 

156

У

р а н ................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

158

П л у т о н и й .........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 6 1

8.3. Молекулярныйэмиссионныйспектральный

анализизотопного

 

162

 

с о с т а в а .........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

]

]

В о д о р о д .................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

163

Б

о р .....................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

164

413


 

У г л е р о д .......................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

165

 

А

з о т

................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

166

1

Кислород ....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

172

Сера ................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

173

 

Полоний .....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

175

 

Л и т и ...........................................................................................................й

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

176

 

Другие ......................................................................................

в е щ е с т в а

 

 

метода эмиссионного

спектрального

177

8.4.

Специальные

применения

 

8.5.

изотопного ..............................................................................

анализа

спектральный

а н а л и з

 

 

 

 

177

Атомно .............................-абсорбционный

 

 

 

 

178

 

Л и т и ..........................................................................................................й

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

182

 

У

р а н .............................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

184

 

Ртуть ...........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

186

 

Гелий ...............................................................................................................

 

 

 

 

абсорбционный

спектральный анализ

 

изотоп­

186

8.6.

Молекулярный

 

188

 

 

ного

состава . . .

,

.

.

..........................................

 

Дисперсионные .............................................................................

методы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

188

 

Недисперсионные ......................................................................

м е т о д ы

 

 

 

 

 

 

 

 

194

Список

л и т .............................................................................е р а т у р ы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. .

195

Г л а в а

9. Ядерный ..........................................................

магнитный р е з о н а н с

 

 

 

 

 

201

9.1. Основы ..........................................................................................

м е т о д а

 

 

а н а л и з а

 

 

 

 

.

201

9.2. Основы ..................................... ......

количественного

иисточники

 

 

 

206

9.3. Возможности

обнаружения

изотопов

погрешностей

212

9.4.

Прямой ....................................................................

изотопный а н а л и з

 

 

 

 

 

 

 

217'

 

Элементарный ..................................................................................

 

а н а л и з

 

 

 

 

 

 

 

 

217

 

Позиционный ...................................................................................

 

а н а л и з

 

 

р а с п р е д е л е н и я

 

 

 

 

221

9.5. Различные .................................

случаи

изотопного

 

 

 

 

 

226

9.6. Косвенный .............................................................

изотопный

а н а л и з

 

 

 

 

 

231

Список

литературы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

238

Глава

10. Газовая .....................................................................

х р о м а т о гр а ф и я

 

 

 

 

 

 

 

240

10.1

Общие .......................................................

замечания

и

о п р е д е л е н и я

 

 

 

 

 

240

10.2. Основы .........................................

теории

газовой

х р о м а т о гр а ф и и

. . . .

 

242

10.3. Методы определения коэффициента разделения

 

246

 

Метод ..........................................................................Зидемана и Ж и л а д и

 

 

 

 

 

 

 

247

 

Метод ................................................................................................

Б л а н к а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

249

 

Метод .........................................................................................

Г л ю к а у ф а

 

х р о м а то гр а ф и и

 

 

 

 

251

10.4. Прочие .......................................

вопросы

газовой

 

 

 

 

251

 

Высота .................................

эквивалентной

теоретической

т а р е л к и

 

 

 

 

251

 

Газ-носитель ..............................................,

типы колонок

и с о р б е н т о в

 

 

 

 

252

 

Д е т е к ........................................................................................................т о р ы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

253

 

Расчет ...................................................................................

х р о м а т о г р а м м

 

 

 

 

 

 

 

 

254

10.5. Практические

примеры

газохроматографического изотопного

255

 

 

а н а ........................................................................................................л и з а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

!

 

’ .

 

В о д о р ....................................................................................о д

 

 

органические

соединения

 

256

 

Дейтерированные .....................................

 

 

 

 

262

 

К и с л о .........................................................................................................р о д

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

269

Список

л и т ............................................................................................е р а т у р ы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

271

Глава

11. Р а ..........................................................................................д и о м е т р и я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

273

11.1. Принципы ...................................................................................

 

м е т о д а

 

 

 

 

273

11.2.

Д е й .............................................................т е р и й

 

 

 

 

 

 

281

11.3.

Изотоп .................................................................

6L

 

i

 

 

 

 

 

 

 

'

I

285

11.4.

Изотоп .................................................................................................

І0В

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'

 

289

11.5.

Изотоп ...............................................................................

180

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

292

11.6.

Изотоп ................................................................................................

235U

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

296

4 1 4


11.7.

Изотопный анализдругих э л е м е н т о в ...............................................

298

Список

л и т е р а т у р ы ................................................................................................

301

Глава 12. ( Д о п о л н е н и е 1). Оптическая спектроскопия.

Оценка воз­

 

можностей метода применительно к изотопному анализу эле­

 

ментов. В. И. М о с и ч е в ...................................................................

305

12.1. Общие з а м е ч а н и я .................................................................................

ЗОо

12.2. Температура

газа

в

источниках света для изотопного

спек­

трального а н а л и з а

................................................................................спектральных л и н и и

307

12.3. Аппаратурная

ширина

312

Требования к точности изготовления зеркал ..................................

313

Юстировка зеркал на

п ар ал л ел ь н о сть ....................................................

314

Контрастность интерференционной к а р т и н ы .......................................

316

12.4. Учет взаимного наложения изотопических компонент .

. . 319

12.5. Экспериментальные данные по изотопическому эффекту в атом­

ных спектрах.

Оценка

возможностей изотопного спектрального

а н а л и з а ......................................................................................................

 

 

 

323

12.6.Изотопический эффект в электронно-колебательных спектрах двухатомных молекул. Выбор молекул и полос для изотопного

 

а н а л и з а

.......................................................................................................

 

относительной интенсивностью

изотопических

330

12.7. Связь

между

337

 

компонент

и

изотопным составом образца в атомных спектрах

Д иссоциация......................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

339

Рекомбинация ............................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

342

Прочие э ф ф е .............................................................................................к т ы

 

 

 

 

практического

применения

343

12.8.

Некоторые дополнительные примеры

345

 

м е т о д а .......................................................................................................

 

 

с м е с и

 

 

 

 

 

Водород-тритиевые ...........................................................................

высокочастотного

возбуждения

345

Анализ

 

лития

с

применением

349

с п е к т р о в

...........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Анализ бора по компонентам ротационной структуры в электрон­

352

но-колебательных ..........................................................................с п е к т р а х

 

 

препаратах . .

Анализ углерода (12С—14С) в радиоактивных

355

Фотоэлектрическая установка на основе спектрографа ИСП-22 для

358

изотопного

анализа ......................................................................

азота

 

 

 

 

 

М а г н и й .............................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

361

Е в р о п и й

............................................................................................................

 

элементов

 

 

 

 

 

363

Анализ

других ......................................................................

 

 

 

 

 

365

Список

л и т е р а т у ................................................................................................р ы

 

 

 

 

 

 

 

 

366

Глава 13. ( Д о п о л н е н и е

2). ИК-спектроскопия

изотопозамещенных

372

 

соединений . .. И.

В. Демиденкова, В.

И. Мосичев

 

. .

13.1. Общие

з а ...........................................................................м е ч а н и я

 

спектрах

молекул при

372

 

13.2. Изменение

в

колебательных

изотопном

 

 

з а м е щ е н .........................................................................................и и

 

 

 

изотопических

молекул

373

373

Соотношения между частотами

. . .

Соотношения

между

интенсивностями

полос

поглощения изото­

 

пических

м о л ..................................................................................е к у л

 

 

 

 

 

 

377

378

13.3. Качественный

изотопный анализ по

ИК-спектрампоглощения

13.4. Некоторые

вопросы

 

количественного

изотопного

анализа ме­

 

 

тодом

И К ............................................................-сп ек тр о ск о п и и

методом с и н т е з а

 

385

 

Анализ

соединений ........................,

полученных

 

386

 

Анализ соединений ........................, полученных методом

о б м е н а

по

388

 

13.5.

Некоторые вопросы

техники

изотопного анализа

ИК-спект-

 

 

рам

п о гл ..................................................................................о щ е н и я

 

анализу

 

 

 

 

 

393

Подготовка

образцов ........................................................к

 

 

 

 

394

Методы

 

количественных .............................................

и з м е р е н и й

 

 

 

 

4 1 5


Образцы

с р а в н е н и я ...................................................................................

 

395

Ч у в с т в и т ел ь н о с ть .......................................................................................

 

395

Т о ч н о с т ь ........................................................................................................

практического применения

ИК-спектроскопии для

396

13.6.

Примеры

397

 

изотопного

анализа .............................................................................

 

Тяжелая

в о д а .......................................................................

 

 

397

Дейтерированные спирты. Определение содержания дейтерия в

397

гидроксильной

группе ..............................................................................

. .

Д ей терохлороф орм ................................................................

401

Бромистый этил ...........................................................................................

треххлористый б о р

 

405

Трехфтористый и

 

406

■Список

литературы

,

....................................................................................

409

Г. Мюллер, К. Майерсбергер, X. Шпринц

СПЕЦИАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ

Редактор Ю. С. Аборин Художественный редактор А. Т. Кирьянов Художник В. П. Сысоев Технический редактор Е. И. Мазель

Корректоры О. Р. Харламова, Н. А. Смирнова

Сдано в набор 28/VIII 1973 г. Подписано к печати 12/ХІІ 1973 г. Т-14876 Формат 60X901/,6 Бумага типографская № 2 Уел. печ. л. 26 Уч.-изд. л. 28,46 Тираж 1000 экз. Цена 3 р. 05 к. Зак. изд. 69297 Зак. тип. 513

Атомиздат, 103031, Москва, К-31, ул. Жданова, 5/7.

Московская типография № 6 Союзполиграфпрома при Государственном комитете Совета Министров СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. 109088, Москва, Ж-88, Южнопортовая ул., 24.