ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 146
Скачиваний: 1
минералах. Поэтому приводимые ниже ряды изоморфных эле ментов носят лишь общий принципиальный характер н тре буют детализации в каждом отдельном случае.
Изоморфные ряды Вернадского в современном освещении
По общему мнению современных геохимиков, минералогиче
ские ряды изоморфных элементов, по Вернадскому |
(см. гл. I ) , |
|
предложенные им в |
1910 г., сохраняют, в общем, |
свое значе |
ние и в настоящее |
время. Однако они требуют |
уточнений в |
свете современных данных по изоморфизму. Мы даем их безот носительно к термодинамическим зонам I , I I , I I I , и по Вернад скому, и с учетом гетеровалентного изоморфизма.
Ряд 1: Al, Fe, Сг, Мп, Ті, В, Y, Се, V. Во главе этого ряда стоит алюминий, и, следовательно, сюда должны быть добав лены несомненно изоморфные с ним изовалентный микроэле мент галлий и гетеровалентный петрогенный элемент кремний.
Должен |
быть также |
добавлен |
магний |
(мелилиты). Изомор |
||||||
физм В, Y, Се и других лантаноидов с алюминием не подтверж |
||||||||||
ден. В |
современном |
виде этот |
ряд |
следует |
записать |
так: |
||||
Al, Ga, Si, Fe, Сг, V, Mn, Mg, Ті. |
|
|
|
|
|
|
||||
|
Ряд 2: Ва, Са, Sr, |
Pb. Если взять во главе этого |
ряда |
петро |
||||||
генный |
элемент кальций, |
то сюда |
должны |
быть |
добавлены |
|||||
Na, |
Y, |
редкоземельные |
элементы, |
Sc, |
Mn, Fe, Mg, Zn, U, Th, |
|||||
Zr, |
Hf. Таким образом, |
в современном виде этот ряд следует запи |
||||||||
сать так: Са, Na, Y, TR, Sc, Mn, Sr, |
Ва, Pb, Fe, Mg, |
Zn, |
U(IV), |
|||||||
Th, Zr, |
Hf. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ряд |
3: Br, I, CI, F, |
О Н - . Учитывая |
наибольшее |
минералоги |
ческое значение фтор-гидроксильного изоморфизма, этот ряд, с добавлением кислорода, следует записать так: F, ОН - , CI, Вг,
1,0(?). |
|
|
|
|
Ряд 4: V, Р, As, Sb(?); ряд 5: Ві, Sb, As. Эти |
ряды |
можно |
||
объединить, дополнив их алюминием и кремнием, |
учитывая |
|||
анионный |
изоморфизм [ Р 0 4 ] 3 - — [ S i 0 4 ] 4 _ — [ A l O J 5 - . |
Тогда |
имеем |
|
ряд Р, As, |
V, Sb, Ві, Si, Al. |
|
|
|
Ряд 6: |
NH4 , К, Na, Cs, Rb, Tl, Li, H. Поставив |
во |
главе это |
го ряда петрогенный элемент натрий, исключив атомарный во
дород |
(его |
изоморфизм немыслим с указанными элементами) |
||||
и заменив |
его на гидрониевую группу Н 3 0+, а также добавив |
|||||
ряд других |
изоморфных |
элементов, получим Na, Са, TR, Y, |
К, |
|||
Н3 0+, Rb, Cs, Tl, Li, Ag, |
NH4 + , U (IV) (?). |
|
|
|
||
Ряд |
7; |
W, Mo. Геохимические пути вольфрама |
(окислы) |
и |
||
молибдена |
(сульфиды) |
в природе, как |
известно, |
различны. |
||
Тем не |
менее ограниченный изоморфизм |
этих элементов друг |
с другом, а также с рением наблюдается в молибдато-вольфра- матных минералах. Со временем этот ряд будет значительно расширен за счет других возможных изоморфных элементов, а
пока добавим в него лишь пять элементов и получим следую щий ряд: W, Mo, Re, Nb, Та, Sc, In.
Ряд 8: Ge, Sn. В природных минералах изоморфизм этих элементов играет весьма ограниченную роль. В ряде искусствен ных соединений установлен совершенный изоморфизм этих эле ментов (см. соответствующие таблицы в гл. I I I ) .
Ряд 9: Mg, Мп, Fe, Zn, Ве(?), Cd, Си, Ni, Со. Этот изо морфный ряд двухвалентных элементов несомненно правильнее начать с петрогенных элементов железа и магния, поставив их рядом и дополнив некоторыми гетеровалентными элементами, включая трехвалентное железо. Тогда имеем: Fe(II), Mg, Мп,
Zn, Ве(?), Cd, Си, Ni, Со, Са, Li, Al, Fe(III), U(IV)(?) .
Ряд 10: Au, Ag, Hg, Си, Pb, Tl. Изоморфизм металлических Au, Ag, Си с металлическими же ТІ и Pb не подтвержден. По этому этот ряд, относящийся к самородным металлам, следует разбить на две части, добавив, в соответствии с современными данными, несколько новых членов:
Юа : Au, Ag, Си, Pd, Rh, Pt, Ir, Fe, Bi(?), Hg(?)
106:Pb, Tl, Hg, Bi, In, Ba, Cd, Ag, Th, U, Ca, Sr, Zn(?)
Ряд 11: Pt, Fe, Pd, Ir, Rh, Си. Этот ряд относится к изо морфным примесям в самородной платине (поликсен). Сюда должен быть добавлен никель и, по-видимому, ряд других эле ментов: Pt, Fe, Pd, Ir, Rh, Cu, Ni.
Ряд 12: Os, Ru, Rh, Ir. Самородные изоморфные осмиевоиридиевые (осмириды) металлы кроме указанных могут вклю чать также и другие родственные элементы: Os, Ir, Rh, Ru, Ptt
Au, Cu, Fe.
Ряд 13: Ca, Mg, Мп. Этот ряд, в сущности, идентичен рас смотренному выше ряду 2 со сделанными там дополнениями.
Ряд 14: О, F, ОН. Этот ряд идентичен рассмотренному выше ряду 3.
Ряд 15: Со, Fe, Ni. Изоморфизм этой триады элементов имеет особое значение в сульфидах, но в принципе их следует объединить с рядом 9 для двухвалентных металлов железомагниевой группы катионов.
Ряд 16: Si, Ті, Zr, Sn, Mn, Th(?) Представления об изомор физме в этом ряду четырехвалентных элементов, относящихся к главному петрогенному элементу кремнию, требуют сущест
венного пересмотра. У Вернадского изоморфизм в |
этом ряду |
|||
отнесен |
к зонам |
магматизма ( I I I ) и |
метаморфизма |
( I I ) . Воз |
можно, |
что при |
высоких температуре |
и давлении |
изоморфизм |
с кремнием стоящих от него справа в этом ряду элементов и будет иметь какое-то место — этот вопрос не изучен. Однако в условиях коры выветривания (I) изоморфизм кремния с ука занными элементами не наблюдался и невероятен с точки зре
ния |
факторов, |
изложенных в гл. I I : фактора |
взаимной химиче |
ской |
индифферентности, фактора соответствия размеров ато |
||
мов, |
природы |
связи и изоструктурности. В |
соответствии с со- |
временными данными, отраженными в таблице для Si в гл. III, минералогический ряд изоморфных с кремнием элементов сле дует записать так: Si, Ge, AI, Р, Be, В(?), Fe(III) (?), S(?).
Ряд 17: 1Mb, Та. Эту неразлучную в природе пару элементов следует, по современным данным, дополнить многочисленными изоморфными партнерами и ряд записать так: Nb, Та, Ті, Zr,
Hf, U, Th, Мо, V, W, Sn, Fe, Y(?), TR(?), Sc(?).
Ряд 18: S, Se, Te(?). К этому ряду следует |
предположи |
||||
тельно добавить мышьяк и фосфор: S, Se, Те, Р, As. |
|
||||
Не будем анализировать |
последующие |
работы |
по |
изомор |
|
физму многих талантливых геохимиков и |
минералогов, |
отме |
|||
тим лишь, что большой вклад в развитие |
проблемы |
изомор |
|||
физма внесли У. Л. Брэгг, |
Л. Вегард, |
О. |
Гассель, П. |
Гримм, |
|
В. М. Гольдшмидт, Е. А. |
Ферсман, |
А. |
Ф. Капустинский, |
В. В. Щербина, Л. Арене, Н. В. Белов, В. С. Соболев, В. И. Ле бедев, А. С. Поваренных, А. А. Кухаренко, В. А. Франк-Каме- нецкий, И. Д. Борнеман-Старынкевич, Д. П. Григорьев, Г. Б. Бокий, В. С. Урусов, А. А. Ярошевский, В. А. Киркинский. В большинстве случаев предложенные указанными авторами изоморфные пары или ряды элементов находят свое обоснова ние и подтверждение в этой книге. Хронологически последние хорошо обоснованные изоморфные ряды элементов и схемы изоморфных замещений в минералах даны в работе А. А. Куха ренко [207] и в таблице плеяд изоморфных элементов В. И. Ле бедева, приведенной в гл. 1.
Изоморфизм главных петрогенных элементов
Рассмотрим в свете изложенных в предыдущих главах представлений об изоморфизме вопрос о возможных изоморф
ных примесях |
в главных |
петрогенных элементах литосферы |
|
О, Si, AI, Fe, |
Mg, Са, Na, |
К и в следующих за ними по распро |
|
страненности в литосфере элементах Ті, Н, Мп, С, Р, S, |
F, С1, |
||
согласно Шоу |
[208]. Сумма |
этих 16 элементов составляет |
99,8% |
литосферы. В табл. 9 для указанных |
элементов приведены ми |
|
нералогические ряды их изоморфных |
партнеров. |
Конкретные |
проявления изоморфизма в тех или |
иных минералах могут |
|
быть найдены в соответствующих таблицах гл. III. Из табл. 9 |
||
видно, что наиболее изоморфильным |
петрогенным |
элементом |
является железо: около 30 других элементов могут изоморфно взаимозамещаться с ним в самородных металлах, сульфидных, окисных, силикатных и др. минералах. Весьма емким изомор физмом обладают кальций, магний и натрий.
Из анализа табл. 9 следует интересный вывод: из 105 из вестных к настоящему времени химических элементов за выче том 24 элементов (включая благородные газы Не, Ne, Ar, Кг,
ственно минералогии и геохимии, так и для технологии добы
вающей и металлургической промышленности. |
|||
В табл. |
10 дан |
общий перечень |
принципиально возможных,, |
согласно данным |
гл. I I I , изоморфных элементов-примесей в. |
||
важнейших |
минералообразующих |
элементах, безотносительна |
|
к классам |
минералов, в которых указанные элементы являются |
главными. Перечень важнейших минералообразующих элемен
тов |
взят |
по данным А. С. Поваренных |
[111], и элементы |
распо |
|||||||||||||||||||||||
ложены |
в порядке |
уменьшения |
числа |
образуемых |
ими |
|
мине |
||||||||||||||||||||
ралов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
|
10 |
||||
|
|
Изоморфизм в важнейших минералообразующих элементах |
|
|
|
||||||||||||||||||||||
Минералообра - |
|
|
|
|
|
|
|
Изоморфные элементы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
зующий |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
элемент |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Си |
Au, |
Ag, |
Fe, |
Zn, Ni, Co, |
Mn, |
Pd, |
Pt, |
T l , |
Pb, |
Cd, |
Sn, |
L i , |
Ga, |
|||||||||||||
|
|
Cr, Mo, Nb, Re, Rh, |
Та, |
V, W |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
As |
Sb, |
P, |
V, |
S, Bi |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Pb |
Bi, |
T l , |
|
In, |
|
Cd, |
|
Ag, |
Th, |
Ca, |
|
Na, |
Co, |
|
Zn, |
Hg, |
Sn, |
|
Sr, |
Mn, |
Cu, |
|||||
|
|
Fe, Eu, |
Sb, |
Ni, Mo, Ga, |
Cr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
U |
(IV) |
Th, |
Zr, |
|
Hf, |
Ce, |
|
Pu, |
Np, |
Nb, |
|
Ті, |
Mo, |
Ca, |
TR, Y, |
Sr, |
Ba, |
Pb, |
|||||||||
|
Sb |
Ag, Na, |
Pa, |
Mg, |
Sc, Cr, |
V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
As, |
Bi, |
|
Те, |
Ge, |
|
Pb |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Zn |
Fe, |
Mn, |
In, |
Cd, |
T l , |
Hg, |
Sn, |
Pb, |
|
Ag, |
Cu, Au, Mg (?), Ga, Ge, Bi- |
|||||||||||||||
|
Bi |
Sb, |
Pb, |
|
Ag, |
Fe, |
Au, As, |
T l , |
Cd, |
Hg, |
Sn, |
Cu, |
Mn |
|
|
|
|
||||||||||
|
Ва |
Sr, |
K, |
Ra, |
Ca, |
|
La, |
TR, |
Pb, |
|
Y, |
U |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Ag |
Au, |
Pd, |
|
Cu, |
Pt, |
L i , Na, |
Hg, |
Cd, Mg, |
B i , |
Pb, |
T l , |
|
Ir, Rh, U, V |
|||||||||||||
|
Ni |
Co, |
Fe, |
|
Cu, |
Pt, |
|
Pd, |
Mn, |
Au, Ag, Cr, |
Zn, |
Rh, |
Mg, |
A l , Os, |
V, Pr> |
||||||||||||
|
Be |
L i , |
Si, |
Zn, |
A l |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Се |
La, |
TR, |
|
Y, |
|
Th, |
|
U , Ca, Sr, |
Ba, Na, Zr, Sc, Mn |
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
Co |
N i , |
Fe, |
|
Mn, |
Ir, |
|
Pd, |
Pt, |
Rh, |
|
Cu, |
Zn, |
Cr, |
A u , |
Ru, |
V, Re, |
Os, L i |
|||||||||
|
Sr |
Ca, |
Ba, |
|
Y, |
TR, |
|
Rb, U , Pb, Na, Th, Mn |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
L i |
Mg, |
Fe, |
|
Be. Cu, Mn, Na, K, |
Rb, |
Cs |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
Nb |
Та, |
Ті, |
|
U , |
Mo, |
|
V, W, Zr, Hf, Th, Fe, |
Sn, Cu, Cs, |
M g |
|
|
|||||||||||||||
|
Sn |
Ge, |
In, |
Pb, |
|
Si, |
|
Nb, |
Та, A l , |
Zn, |
Ті, |
Fe, |
W, |
Cu, |
Ga, |
Cr, |
Cd, |
||||||||||
|
|
Bi, Mo, |
T l |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
У |
TR, |
Na, |
|
Ca, |
Sr, |
|
Ba, |
U , |
Th, |
|
Sc, |
Zr, |
Ті, |
Mo, |
W |
|
|
|
|
|
||||||
|
Zr |
Hf, |
Th, |
|
Ті, |
U , |
|
Nb, |
Pu, |
Се, |
|
Та, |
Ca, Sc, Y, TR, Mo, Fe |
|
|
||||||||||||
|
Cr |
Fe, |
V, |
A l . Mn, |
|
Mo, |
Ті, |
W, |
|
Co, |
Ni, |
Cu, |
Pd, |
Pt |
|
|
|
|
|
||||||||
|
Та |
Nb, |
Ті, |
|
Zr, |
|
Mo, |
Hf, |
W, |
U , |
Th, |
Fe, |
Sn, |
Cu, |
Ru |
|
|
|
|
|
|||||||
|
Hg |
Zn, |
Cd, |
|
In, |
Fe, |
|
Cu, |
As, |
Au, |
|
Pb, |
Bi, |
Ga, |
T l |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Mo |
W, |
Re, |
|
Nb, |
Та, |
Ті, |
V, Pt, |
Cr, |
U, |
Fe, |
Sn, |
Pb, |
Th, |
Mg, |
Cu |
|
||||||||||
|
Th |
U, Ce, |
TR, Y, Pu, Zr, Hf, Ca, |
Sc, |
Fe, |
W, |
Pb, |
Ті, |
V, |
Та |
|
||||||||||||||||
|
Pd |
Pt, |
Ni, |
Rh, |
Cu, |
Cr, |
Mn, |
W, |
|
Fe, |
Ag. Au, |
Co, |
|
Ir |
|
|
|
|
|
||||||||
|
W |
Mo, |
Nb, |
Та, |
Cr. |
V, |
Ті, |
Zr, |
Fe, |
Sn, Sc, Os, |
Ag, Cu, |
U , Th, |
Y, Ru, |
При анализе данных табл. 10 и выборе возможных изоморф ных примесей следует иметь в виду необходимость учета хи мической природы каждого конкретного минерала. Изомор физм тех или иных элементов в металлах, сульфидах, окислах, силикатах и других классах минералов различен как в качест венном, так и в количественном отношении: от макродо мик ропримесей рассеянных элементов. Должен также учитываться