Файл: Титаев А.А. Эволюция органических соединений на Земле. От углерода до биополимеров.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 107
Скачиваний: 2
Можно утверждать в соответствии с данными Стейнмана [1481, что в условиях гетерогенного катализа происходит синтез полипептидов не хаотической, а какой-то упорядоченной структуры, зависящей от количественного соотношения отдельных амино кислот в исходном растворе и обладающей соответствующей моде лируемому ферменту активностью.
Представленные здесь данные в значительной мере подкреп ляют представление о вероятном синтезе нативного белка с при митивными ферментными свойствами (или без них) в предбиоло гический период: в мягких условиях, в мутной воде прибреж ных зон, в присутствии мелкораздробленных адсорбентов — час тиц глины, апатита и др.
6
Нуклеиновые кислоты и их структурные элементы
П р е д в а р и т е л ь н ы е з а м е ч а н и я . В природе суще ствуют два типа нуклеиновых кислот — дезоксирибонуклеииовые (ДНК) и рибонуклеиновые (РНК). Первые локализованы преиму щественно в клеточных ядрах, вторые — в плазме, в рибосомах, а также в ядре. Оба типа нуклеиновых кислот построены по еди ному плану. Молекула каждой из них представляет собой весьма длинную цепь из соединенных друг с другом в определенной по вторяющейся последовательности четырех иуклеотидов. Каждый нуклеотид построен из углевода, трех остатков фосфата и пуринового или пиримидииового основания.
Нуклеотиды в молекуле нуклеиновых кислот соединены один с другим остатками сахара и фосфорной кислоты, основания же прикреплены к молекуле сахара и остаются в остальном свободными и способными образовывать водородные связи. В ДНК углеводом, является дезоксприбоза, в РНК — рибоза. Пуриновые основания в ДНК и РНК одинаковые — аденин и гуанин. Пиримпдиновые 'Основания в ДНК представлены цитозином и тимином, в РНК — цитозииом и урацилом.
Путем гидролиза ферментами из ДНК можно получить четы
ре нуклеотпда — дезоксиаденозинтрифосфат, |
дезоксигуанозинтрп- |
||||||
фосфат, |
дезоксицитидинтрифосфат, |
|
дезокситимидинтрифосфат |
||||
или |
нуклеозиды — дезоксиаденозин |
и |
т. д. |
Из |
рибонуклеино |
||
вой |
кислоты таким же путем |
или |
гидролизом |
щелочью полу |
|||
чают |
нуклеотиды — адеиозинтрифосфат |
и т. д. и нуклеозиды — |
|||||
аденозин, |
гуанозин, уридин, |
цитидин |
[189]. |
|
|
Структурную основу ДНК и РНК составляют пуриновые и тгиримидиновые основания, от характера и последовательности расположения которых в молекулах ДНК и РНК и зависят ин дивидуальные свойства нуклеиновых кислот.
Представление о строении нуклеиновых кислот, о внутрен ней связи элементов их молекул — фосфатов, сахара и оснований— дает прилагаемая схема (см. стр. 78).
77
фосфат |
|
|
|
I |
сахар |
А |
::::: |
фосфат |
1 |
|
|
| |
сахар |
Г |
::::: |
фосфат |
1 |
|
|
I |
сахар |
Ц |
::::: |
фосфат |
1 |
|
|
| |
сахар |
У (Г) |
::::: |
фосфат |
1 |
|
|
Синтез нуклеиновых кислот и начинается с синтеза оснований. П у р и н о в ы е и п и р и м и д п н о в ы е о с н о в а н и я .
Возможность их синтеза в предбпологическую эпоху на Земле сомнений не вызывает. В ряде лабораторий выполнены модельные
синтезы оснований в условиях, имитирующих земные |
условия |
той эпохи. |
|
Исходными веществами для этих синтезов послужплп |
прежде |
всего метан, аммиак, цианистый водород, водород. Имитируя
возможное действие 1 0 К иа первобытной Земле, указанную |
выше |
смесь с добавлением радиоактивного 1 '1 С-метаиа, 4 н.раствора |
хло |
ристого аммония и водорода помещали в цилиндрический стеклян ный прибор и подвергали действпю пучка электронов мощностью 4,5 мэв. Йод этим воздействием жидкость кипела, количество поглощенной энергии за время опыта составило 7-101 0 эрг/г. Хроматографическим методом в этом опыте было установлено образо вание радиоактивного адеппна [190].
При этом выяснплось, что присутствие водорода замедляло синтетическую реакцию, а в отсутствие его ода значительно ус корялась.
В связи с этим наблюдением авторы приходят к выводу, что после удаления всего водорода из земной атмосферы количество органического вещества иа Земле увеличилось [145, 190].
Одновременно с аденином в реагирующей смеси были открыты гуанин и пентозы — рибоза и дезоксирибоза [190]. Прибавление формальдегида к смеси увеличивало выход углеводов. Очевидно, формальдегид был промежуточным веществом в этой реакции при образовании углеводов из метана.
Кроме метана исходным веществом для модельного синтеза пуринов послужила и синильная кислота. Радикал CN обнару жен, как известно, на Солнце, в кометах, и его присутствие на Земле предполагается еще в очень ранний период ее существова ния [191, 192].
В избрании HCN для^интеза пуринов руководствовались так же сходством строения этих двух веществ. В самом деле, валовую' формулу адеиина C6 I-I5 N5 можно рассматривать как полимер из пяти молекул HCN [138, 193].
78
Надежды синтезировать адении из HCN оправдались, но ме ханизм этого синтеза оказался сложнее, чем просто полимериза ция HCN.
В качестве источников энергии в этом синтезе были использо ваны ультрафиолетовая радиация и тепловая энергия. Так, Понамперума [138] облучал коротковолновыми ультрафиолетовыми лу чами в течение семи дпей раствор 10~3 моль/л цианистого натрпя, меченного иС в эвакуированных и запаянных кварцевых пробир ках. По окончании опыта содержимое пробирок выпаривали и разделяли двухмерной хроматографией па бумаге в системах растворителей: пропаиол, аммиак, вода и бутаиол, проппоновая кислота и вода. Хроматограммы радиоавтографировалп на рент геновскую пленку. В качестве продуктов реакции в этом опыте
был получен |
ряд |
органических веществ — рибоза и дезоксирибо- |
|
за, мочевина |
и |
др. Среди ипх, применив нерадпоактивные но |
|
сители, |
идентифицировали н пурииовые основания — 1 % аденииа |
||
и 0,5% |
гуанина |
[138]. |
Образование адепи'па можно наблюдать и в простых условиях термического синтеза. Если нагревать водный раствор, содержа щий синильную кислоту и аммиак, прп температуре 70—90° в те чение нескольких дпей, то в пем образз^ется около 1 % (от количе ства исходных веществ) аденппа и немного гппоксантина [193, 194].
Адении был получен также при нагревании раствора цианида аммония [128], а гуаппн — путем нагревания до 125° смеси 4-аминонмпдазол-5-карбоксамида и мочевины [195, 196].
Исходными веществами в модельных опытах по синтезу пуриновых оснований служили также аминокислоты. Так, прп нагре
вании глицина до температуры |
около |
500° К наблюдали образо |
|
вание |
аденппа, ксаитпна, |
мочевой |
кислоты, гппоксантина |
[194]. |
|
|
|
Здесь необходимо кратко коснуться вопроса о механизме син теза пуринов из метана и синильной кислоты. Метан в присутствии аммиака и воды под влиянием облучения подвергается окислению возникающими в растворе радикалами ОН и N H 2 с образованием формальдегида п его производных. В присутствии водорода эти радикалы восстанавливаются с образованием N H 3 и Н 2 0 .
Далее в реакции образуется предположительно цианистый водород [132, 138]. В указанных условиях из HCN образуется сна чала димер моноцианкарбен H.2N — С — CN, а затем имидазольные соединения (4-амино-имидазол-карбоксамид и др.), которые конденсируются с присутствующими в смеси производными фор мальдегида с образованием аденина [192, 198]. Согласно Клисс и Мэттыос, из HCN образуется в данных условиях сначала имидазольпое кольцо, а с присоединением к нему еще одной молекулы HCN — адении [196].
Синтез пйримидиновых оснований-в-модельных опытах изученслабо. Здесь можно назвать две-три работы.
79
Оро и сотрудники действием электрического разряда на смесь примитивных газов получали С3 -соедииеиия — 8-алапии, акрилонптрил, 6-аминопроппопптрил. Затем путем конденсации этих соединений с мочевиной в присутствии аммиака при 135° С им удалось синтезировать урацил с небольшим выходом [128]. Фоксу удалось получить урацил путем конденсации яблочной кислоты и мочевины в присутствии полифосфорной кислоты при 650° С [197]. Цптозин был получен при нагревании водного раствора KCNO + -г CJICN при 100° в течение C V T O K в присутствии водорода [1981.
По сравнению с модельными экспериментами по синтезу пури нов эксперименты с синтезом урацила не обладают большой силой убедительности: прямого синтеза пиримидинов из простейших газов не удалось осуществить.
Как видно, пути абиогенного синтеза ппримидИнов в перво бытных условиях не вполне ясны. Возможно, что причиной этого является нестойкость пиримидинов и разрушение их в присутствии гидразина, который образуется в большом количестве при дей ствии электрических разрядов на NIL, или NH4 OH [199].
Образование второго компонента нуклеиновых кислот — рибозы в РНК и дезокснрибозы в ДНК — совершалось, вероятно, легко в предбпологнческнх условиях на Земле. Наиболее вероят
ный |
путь этого синтеза |
— из метана через |
формальдегид: |
СН4 |
—>НСНО —>С=,Н10О5 |
—>Св Н1 2 Ов . Механизм |
этого синтеза— |
бутлеровская конденсация формальдегида. Действительно, синтез рибозы и дезокснрибозы установлен в опытах по синтезу адеиина из метана [138]. Он отмечен также и при других сходных опытах с применением ультрафиолетовой или ионизирующей (0 0 Со) ра диации [190]. Оро и Кокс синтезировали 2-дезоксирибозу и 2-де-
зоксиксилозу |
из смеси формальдегида и |
ацетальдегида |
[200]. |
|
Подробнее этот вопрос освещен в разделе V I I . |
|
|||
Н у к л е о з и д ы, |
н у к л е о т и д ы, п о л и п у к л е о - |
|||
т и д ы. Эти |
синтезы |
надо рассматривать |
как вторую |
ступень |
химической эволюции. В самом деле, для их осуществления требо вались уже готовые синтезированные исходные вещества — ну клеиновые основания — пурины, пиримидииы и сахара. Возмож ность образования нуклеозидов из готовых нуклеиновых оснований и углевода с очевидностью показана в опытах Понамперумы [201, 202]. Смесь 1 4 С-аденииа с дезоксирибозой в присутствии циани стого натрия в концентрации по 10~3 молей каждого ингредиента помещали в ампулы, замораживали, откачивали воздух и запаи вали. После облучения ампул ультрафиолетом с длиной волны 2537 А в течение 27 час. был получен дезоксиаденозин с выходом 7,1% [201].
Далее этим же исследователем было установлено, что в водных растворах смеси адеиина и рибозы под влиянием ультрафиолетовой радиации аденозин образуется лишь в присутствии фосфата, а при воздействии ионизирующего облучения на такой же раствор
80