Файл: Огородников С.К. Производство изопрена.pdf

Скачать файл
Заказать решение

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 152

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Изоамилены дегидрируют в изопрен известными методами, а бензол возвращают на стадию сернокислотного алкилирования пропиленом для получения кумола.

Синтез из га-крѳзола. Этот многостадийный процесс является аналогом одного из старейших способов производства дивинила из фенола. Сущность его видна из следующей схемы [1, 2]:

HsC -< f Ѵ -О Н

Hs, Ni - II, С-

\ _

-он окисление

 

3—

 

л-крсзол

4-

метплцпклогексанол

СН3—СН;/

/СІ-І2—СН2Х

 

 

\ СООН амІІИ'1Р°вание NHa

\ш 2—СООН

ß-метиладиппновая кислота

 

УСН2СН2СОNIIо

NaOCI

,C H 2C H 2N H 2 метилирование

 

> СНз-СН^

 

СНзІ

 

 

CH3CH^

 

\С Н 2СОШ-І2

 

\ C H 2N H 2

 

 

г

 

он-

 

/

CH2CH2N(CH3)3

гидратация

XCH2CH2N(CH3)3

 

—* СНзСН^

 

GHgCH^

 

\

C H 2N(CH3)3

 

X CH2N(GH3)3

 

 

I-

 

OH-

 

 

 

(CI-I3)3N + пзопреи + НоО

 

 

 

 

ЛИТЕРАТУРА

1.

В а д у л и к

П., Химия мономеров, т. I,

ИЛ, М., 1960, стр. 547 сл.

2.

G о s е J.,

J. Soc. Org. Synth. Ghem. Japan, 21, 508 (1963).

3.P h u s o n H., пат. США 1436819, 1922; фр. пат. 533582, 1922.

4.D u v a l С. А. и др., пат. США 3412170, 1968.

5.

G r z y b o w s k a В., и др., J. Ghem.

Soc., 1961, 4402.

6.

F г е у

Н. М., Trans. Faraday Soc., 58,

516 (1962).

7.

Н a l e

W. J., пат. США 2415878, 1947.

 

8.A m a m i y a M., Доклады, на X (Токио, 1956) и XII (Киото, 1959) съездах Японского химического общества (цит. по [2]).

9.

М а г к о М. и др., чехосл. пат.

103104, 1962.

10.

H a g e m e y e r

Н. J., Ind. Eng.

Chem., 41, 768 (1949).

11.

L a n d а u E. F.,

I г а n у E. P.,

J. Org. Chem., 12, 422 (1947).

12.B r a n d t J. H., H а s h e R. L., пат. США 2245567,1941; M о 11 e rn H. O., пат. США 2549508, 1951.

13.M a l i n o w s k i S. и др., польск. пат. 53623, 1967.

14.

J a s h i m a Т.,

J.

Chem. Soc. Japan,

12, 335 (1969).

15.

Герм. пат. 268102,

1914.

 

1,

558 (1887).

16.

Ф а в о р с к и й

А. Е., ЖРФХО, 19,

17.

К у ч е р о в

Л. Н., ЖРФХО, 45,

1634

(1913).

18.

Д о я р е н к о

М. Н., ЖРФХО, 58,

27

(1926); Вег., 59, 2933 (1926).

19.

F r e у Н. М.,

Trans. Faraday Soc.,

58,

957 (1962).

20.R e g i e r R. В., пат. США 3584070, 1971.

21.N a u c h О., герм. пат. 264902, 1912.

22. K o m a r o v s k y У. J., S t r i n g e r J.T., J. Am. Chem. Soc., 63, 921 (1941).

285

23.F r i e d m a n В. S. и др., пат. США 2853535, 1958.

24.O d a Н. и др., J. Сііеш. Soc. Japan, 70, 1325 (1967).

25. L а п с 1і е п а и ѳ г А., S с h і n z H., Helv. Chim. Acta, 34, 1519 (1951).

26.В u 11 а г d S. А. и др., англ. пат. 640260, 1950; пат. США 2492956, 1950.

27.S h a r p D. В. и др., пат. США 1967897, 1961.

28.

М а и г i n

J., авт. заявка

ФРГ 2019499,

2022617, 1970.

29.

М у с а е в

М. Р. п др.,

Нефтехимия,

6,

257 (1966).

30.

Пат. США 3522325,

1970;

T u r n e q u e s t

В. и др., пат. США 3233066,

31.

3236270,' 1966.

 

L e s t e r G. R., фр. пат. 1385650, 1965.

R o s s e t t

A. J.,

32.

S t a u d i n g e r

Н. и др.,

Вег.,

75В,

2059

(1942.)

33.

D а V i s В. L.,

Ind. Eng.

Chem.,

38,

53

(1946).

34.В i b b H. С., пат. США 2386537, 1945.

35.B o u r d o n P.M., пат. США 2547684, 1951.

36.

H а у a s h j S. и др., J. Sei. Hiroshima

Univ., Ser. A., 15, 161 (1951); 16,

 

163 (1952); 23, 453 (1960); J. Chem. Soc. Japan, Pure Chem. Soc., 80, 332,

37.

791, 933,

937

(1959).

 

 

№ 3—4, 184 (1963).

S t r ü b e

11

W., J. Prakt. Chem., 21,

38.

А d d у L. E.,

W i r t h

M. M., англ. пат. 1052309, 1967.

30.

Англ. пат. 928932, 1963.

 

 

 

 

40.

W о И n е г A. W.,

белы. пат. 617271, 1962; фр. пат. 1296080, 1962.

41.

Англ. пат. 868566,

1961;

B u r k

Е. Н.,

T u r n q u e s t В. W., 3211737,

42.

1965; F r e c h

К. J., пат. США 3287438,

1966.

V е г d о 1

J. А.,

T u r n q u e s t

В. W.,

пат. США 3270081, 1966.

43.

W i n п і с к

С. N.,

пат. США 3391215,

1968.

44.

В 1 о m q u i s t

A. T., V e r d о 1

J. А.,

J. Am. Chem. Soc., 76, 78 (1954),

45.

M к p и я H Г. M. п др.,

Арм. хим. ж., 21, № 4, 300 (1968).

46.V a t a n a b e J . n др., яп. пат. 39681, 1970.

47.C o p e n h a v e r J. W., пат. США 2739995, 1956.

48.M i t s u t a n i А., К u m а п о S., Chem. Есоп. Eng. Rev., 3, JNIS 2, 35

(1971);

K o m i y a m a J., T a s a k a А., яп. пат., 31922, 31923, 1970;

англ.

пат. 1173126, 1969.

ПРИЛОЖЕНИЕ

ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ ВАЖНЕЙШИХ СОЕДИНЕНИЙ, УЧАСТВУЮЩИХ В СИНТЕЗАХ ИЗОПРЕНА*

 

 

Моле­

 

JlQ

 

Соединение

Формула

куляр­

рао

Тпл. °С Гкип. °с

ный

nD

 

 

вес

 

 

 

Формальдегид (газ) Формальдегид (вод­ ный раствор, 10— 35 вес. % СН20) Муравьиная кислота Метан ....................

М етанол....................

Ац ети л ен ................

К е т е н ........................

Этилен ........................

Уксусная кислота

Хлорметиловый

эфир (ХМЭ) . . .

Этан............................

Аллен ........................

Метилацетилен . . .

Пропилен ................

Ацетон ....................

Пропан ....................

Изопропиловый

спирт ....................

Метилаль ..................

Винилацетилен . .

Дивинил ..................

Б у т ен -1 ....................

Бутен-2 (цис) . . .

Бутен-2 (транс) . .

Изобутилен . . . .

Метилэтплкетон . .

Изомасляный аль­

дегид . ..................

и-Бутан .......................

Изобутан ................

к-Бутанол ................

СН20

30,03

0,815-20/4

 

 

 

- 9 2

-2 1

 

 

 

 

со І-Т

 

—

-6Ч --17 99,0-99,5

 

 

 

1,01—1,10

 

 

с

СН20 2

46,03

 

тСО

1,220

1,3714

 

8,40

100,7

СН4

16,04

0,4069-160/4

 

—

 

-182,5

-161,58

сн4о

32,04

0,7928

1,3288

 

—91,7

64,6

С2Н2

26,04

0,6208-80/4

 

—

 

-80,8

—83,8

2

 

-- •

 

—

 

с н2о

42,04

0,566-102/4

 

 

 

—134,6

-4 1

С2Н4

28,05

 

—

 

-169,15

-103,7

С2Н40 2

60,05

1,049

1,369825

16,6

118,1

С2Н4ОС1

80,51

 

1,39737

-182,81

59,5

С2Н„

30,07

0,5612-іо о /4

 

—

 

—88,63

3

4

40,06,

0,6999-40/4

1,4214-40

-135,25

-34,32

С Н

4

40,06

0,690-40/4

1,3863-40

3

—102,7

—23,23

С Н

 

42,08

0,5794-40/4

 

 

 

С3Нв

1,3567-40 -187,65

—47,75

с3н6о

58,08

0.7908

1,3589

 

—95,35

56,34

с3н8

44,09

2,010 **

1,3378-4»

—187,65

—42,06

с3н8о

60,09

0,7851

1,3776

 

-89,5

82,40

СзН80 2

76,09

0,8604

1,35344

-104,8

42

4

4

52,08

0,688720/0

 

—

 

—138

5

С І-І

0,6500/4

 

 

 

С4Ио

54,09

 

—

 

— 108,92

—4,47

с4н8

56,10

0,61820/4

1,380325

—185,3

-6,25

с4н8

56,10

0,6213

1,393225

—138,9

3,72

С4И8

56,10

0,6042

1,384225

-105,5

0,88

с4и8

56,10

0,6213

1,381426

-140,35

—7,01

С.1І-І80

72,10

0,805

1,381415

—86,4

79,6

с4н8о

72,10

0,7938

1,37302

-65,9

61,5 ч-

С4Ню

58,12

0,5789

 

 

 

—138,35

ч- —63,5

 

 

 

—0,5

С4Н10

58,12

0,5572

 

_

 

-159,6

—11,7

С4Н10О

74,12

0,8098

1,3993

 

-79,9

117,5

*См. также табл. 34, 36, 37.

**Плотность по отношению к воздуху.

287

Продолжение

Соединение

трет-Бутанол- (ТМ К)....................

1,3-Цпклопентадпен

(ЦПД) ................

Изопропплацетплен Изопрен ....................

Ппперплен (цис) . . Пітерплен (транс) Метпленцнклобутан 1-Метцлдпклобутен Метплпзопропенпл- к е т о н ....................

Диметплацетиленплкарбпнол (ДМАК)

Пентен-1 ................

Пентен-2 (цис) . . .

Пентен-2 (транс) . .

2-Метилбѵтен-2 • ■

2-Метилбутен-1 . . З-Метплбутен-2 . . Цнклопентан . . .

Изовалерпановый альдегид . . . .

Изопропепплэтпловый спирт (ИПЭС)

Дпмет плвпнIIлкарбпнол (ДМВК) . .

Дпметплаллпловып спирт (ДМАС) . .

Метплпзопропепллкарбпнол . . . .

Пентан ....................

Изопентан................

Метил-mpem-бутшіо- вый эфпр (МТБЭ)

Изоамиловый спирт З-Метнлбутандпол- 1,3 (МВД) . . . .

Метилдпгпдроппран (М Д ГП )................

Метплеитетрагидроппран (МТГП) . .

4-Винил-1,3-диоксан

2-Метилпентен-1 . .

2-Метилпентен-2 . . З-Метилпентен-2-

(цис)........................

З-Метплпентен-2 . (т р а н с ) ................

4-Метилпентен-2 (цис) ....................

 

 

 

Моле­

 

 

 

 

Формула

куляр­

рзо

nD

Гпл. °С

гкип. °с

ный

 

 

 

вес

 

 

 

 

СД-ІюО

74,12

0.78S7

1,38779

25,5

82,8

СБНб

66,11

0,804716/4

1,44411

- 8 5

42,5

6

 

8

68,12

0,6727

 

—

29,0

с н

1,42185

—145,95

СбНз

68,12

0,6809

34,067

свн8

68,12

0,69102

1,4360

—140,82

44,068

свн8

68,12

0,67603

1,48008

-87,47

42,032

С5Н8

68,12

0,7401

1,4209

-134,6

42,22

свн

68,12

0,707523/4

—

—

37 -38

 

 

8

свн8о

84,12

• _

_

_

98-102

с5н80

84,12

0.S614

1,4212

3,01

104,0

СбНю

70,14

0,6405

1,37148

—165,2

29,97

СбИю

70,14

0,6555

1,3828

—151,37

36,94

СбНю

70,14

0,6482

1,3793

-140,235

36,35

СбНіо

70,14

0,6623

1,3873

-133,78

38,57

СбНю

70,14

0,6503

1,3778

—137,56

31,16

СбНіо

70,14

0,6480

1,367215

-168,5

20,06

С5И10

70,14

0,74538

1,40646

-93,77

49,262

С5І-І10О 86,14

0,7850

1,3902

—51

92,5

СбН10О

86,14

0,8516

■1,4337

—

130

С5Н10О 86,14

0,8237

1,4169

—

97,3

СбііюО

86,14

0,8800

1,4400

—

140

5

 

 

86,14

0,8419

____

—

115-117

Сн10о

1,35745

—129,72

36,073

С5Н12

72,15

0,62619

5

 

12

72,15

0,61967

1,35369

—159,89

27,852

С Н

 

 

 

 

5

19

88,15

0,7405

1,3689

--

55,2

С И

 

О

1,4053'

—117,2

130,5

СбЫюО 88,15

0,8119

С5Ы12О2

104,15

0,9755

1,4415

—

203,5

 

 

 

 

 

 

 

(768 мм)

CgllioO

98,16

0,9136

1,4506

___

118,2

 

СбНюО

98,16

0,8970

1,4498

 

109

CgHio02 114,16

0,9980

1,4440

-135,76

142,3

С6Ні2

84,16

0,67987

1,3920

62,113

С6ІІ12

84,16

0,68650

1,4003

-136,07

67,308

СвНі2

84,16

0,69761

1,40452

-138,445

70,438

СеНі2

84,16

0,69321

1,40157

-134,840

67,387

СвНі2

84,16

0,66918

1,38793

-134,430

56,387

288

Продолжение

 

 

 

Моле­

 

 

 

 

 

Соединение

Формула

куляр­

P f

«Ь°

ТПЛ. °С

Т

°с

 

 

 

ный

1

КИП» u

 

 

 

вес

 

 

 

 

 

4-Метплпентеи-2

с8н12

 

 

 

 

 

 

( т р а н с ) ................

84,16

0,66862

1,38878

-140,310

 

58,612

4-Метилпѳнтен-1 . .

СвИі2

84,16

0,66370

1,38267

-153,63

 

53,866

213-Диметилбутеп-1

СвНх2

84,16

0,70810

1,41235

—74,280

 

73,205

Циклогексан . . . .

СвНіг

84,16

0,77825

1,42623

6,554

 

80,738

4,4-Дпметял-і ,3-ди-

 

 

 

 

 

 

 

оксан

 

СяНі90а

116,18

0,9634

1,4238

 

 

133

4і5-Диметил-1,3-Ди-

 

 

 

 

 

 

 

оксан (цис) . . .

CeHi20 2 116,18

0,9604

1,4311

 

 

136,4

4,5-Диметил-1,3-дп-

 

 

 

 

 

 

 

оксаи (транс) . .

CeHx20 2

116,18

0,9652

1,4151

 

 

131,3

4 -Этил-1 ,3-дпоксан

CeHi20 2 116,18

0,9578

1,42328

—

 

139

4-Метил-4-ол-тетра-

 

 

 

 

 

 

 

гпдропиран (пира-

 

 

 

 

 

 

 

новый спирт) . .

CeHx20 2

116,18

1,0355

1,4562

18 ± 2

 

188

З-Хлор-З-метилбу-

 

 

 

 

 

 

 

тилметиловый

 

 

 

 

 

 

 

эфир (ХМБМЭ) . . СвНхзОСІ 136,69

0,9460

1,4223

 

 

55,6

4-Метил-4-окспэтил-

 

 

 

 

 

(24 мм)

 

 

 

 

 

 

 

1,3-Диоксап (диок-

 

 

 

 

 

 

 

саповый

спирт)

СтНцОз

146,20

1,0905

1,4623

 

115-116

5-Оксииаопропил-

 

 

 

 

 

(11 мм)

 

 

 

 

 

 

 

1 ,3-Дпоксан (диок­

 

 

 

 

 

 

 

сановый

спирт)

С7ІІХ4О3 146,20

1,096

1,4630

 

 

140

4 ,4-Диметцл-5-окси-

 

 

 

 

 

(40 мм)

 

 

 

 

 

 

 

метилдиоксан-1,3 -

 

 

 

 

 

 

 

(дпоксановый

 

 

 

 

 

 

 

спирт)....................

С7НХ4О3 146,20

1,095

1,4634

—47,872

 

247

.«-К силол ..................

С8Ніо

106,17

0,86417

1,49722

139,103

п-Ксплол ................

СвНхо

106,17

0,86105

1,49582

—13,263

138,352

Этилбензол . . . .

С8Нхо

106,17

0,86702

1,49588

-94,950

136,186

.м-Цимол ................

СхоНх*

134,22

0,8610

1,4922

—63,745

 

175,25

и-Цимол....................

СюНх4

134,22

0,8573

1,4950

—67,935

 

177,25

d, Z-Лимонен (дипен-

СхоН«

136,24

0,8435

1,47340

 

 

176,6

т е п ) ........................

___

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'19 Заказ 328

Смотрите также файлы