Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 131
Скачиваний: 0
Возможность |
интегрирова |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ния уравнения адиабаты |
опре |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
деляется |
характером |
величин |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
в правой |
части |
(V.45). |
Так, |
|
|
|
|
|
|
|
||||
если правую часть в (V.45) |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
можно |
считать |
константой в |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
интервале |
от |
-температуры |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
входного |
потока |
до |
наиболее |
|
|
|
|
|
|
|
||||
высокой |
возможной |
темпера |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
туры, то адиабата в коорди |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
натах |
Т—I, |
согласно |
(V.45), |
|
|
|
|
|
|
|
||||
есть уравнение |
прямой, |
идеа |
Рис. |
V.4. Пути |
экзотермиче |
|||||||||
лизированная |
адиабата |
(рис. |
ской |
реакции |
на |
|
Т—î-плоско- |
|||||||
V.4, линия 1). |
|
|
|
|
|
|
сти: |
|
|
|
||||
Если |
же |
указанное |
допу |
/ |
— |
идеализированная |
|
а д и а б а т а ; |
||||||
2 |
— реальная |
а д и а б а т а ; |
3 — эк |
|||||||||||
щение |
неправомерно, |
то |
учи |
зотермическая |
р е а к ц и я |
с |
теплопо- |
|||||||
терями |
(политропа); |
4 |
— |
изотерма |
||||||||||
тываем, |
|
что |
H |
есть |
функция |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
только температуры, в то время |
как |
Cs |
есть |
функция и Г, и |
£, что в общем случае не позволяет разделить переменные в
(V.45). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Заменим обычные теплоемкости веществ на средние пар |
||||||||||
циальные |
теплоемкости |
Ср}, |
которые |
считаются |
постоянны |
||||||
ми в требуемом интервале, но зависят от | : |
|
|
|||||||||
|
С* : Ѵ0 = [ 2 |
( » Г + |
V ) Ср{] : Ѵь= |
С 0 Е + А Ср\, |
(Ѵ.46) |
||||||
где |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С ю = ( 2 |
пТ |
СРІ) |
: Ѵ0; А С р |
= 2 |
ѴІСРГ |
|
|
|
|
|
|
/=І |
|
|
|
|
/=і |
|
|
|
|
Из (V.45, Ѵ.46) получаем уравнение реальной адиабаты |
||||||||||
(рис. V.4, кривая 2) : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
dT |
|
|
|
|
|
|
i- |
|
|
|
r— |
ДЯ(7) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
где |
%~ и |+ |
— полнота |
реакции |
на входе |
и выходе |
реактора: |
|||||
Т~ |
и Т+ |
— температуры |
потоков на входе и выходе |
реак |
|||||||
тора. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В практических |
расчетах |
обычно |
используют |
идеализи |
||||||
рованные |
|
адиабаты, |
что в |
точных расчетах является |
непра |
||||||
вильным. |
Если учесть, |
что |
реальные |
аппараты имеют |
тепло- |
77
потери, то на самом деле путь реакции (кривая 3) в коорди натах Т—g лежит между адиабатой (кривая 2) и изотермой реакции (кривая 4).
В случае сложных реакций, для описания которых невоз можно составить одно стехиометрическое уравнение, построе ние адиабаты на плоском графике аналогично рис. V.4 воз можно лишь в тех случаях, когда имеется функциональная связь между мерами полноты всех протекающих реакций.
При построении адиабаты реакции вместо интенсивной меры полноты реакции может использоваться экстенсивная мера у, а также степень превращения лимитирующего ком понента Т|ь
§ Ѵ.7. Расчет теплот газовых реакций при высоких давлениях
Для одного моля идеально-газовой |
смеси |
выполняется |
||
уравнение состояния идеальных газов |
|
|
|
|
pV = \-R-T, |
|
|
(V.47) |
|
где р — общее давление; |
V — мольный объем |
газовой |
смеси; |
|
R — газовая постоянная. |
|
|
|
|
В случае неидеальных |
газов единицу |
в правой части |
урав |
нения (V.47) заменяют на величину z — общий коэффициент
сжимаемости смеси или |
zf° |
|
— |
|
коэффициент |
сжимаемости |
||||||||||
газа |
Л; |
в отсутствие других |
газов: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
рѴ |
|
|
|
|
рѵ: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z = i ? r ; |
|
2 / = |
^ |
f • |
|
|
|
|
( V - 4 8 ) |
||||
где |
Vf° |
— мольный объем |
газа |
|
Aj |
при |
заданной |
темпера |
||||||||
туре Т и давлении р . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Коэффициенты |
сжимаемости |
|
реальных |
газов |
приведены |
|||||||||||
на рис. V.5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z} |
|
|
|
At |
||
Парциальный |
коэффициент |
|
сжимаемости |
|
газа |
|||||||||||
вводится |
согласно |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2•- |
= |
RT |
' |
|
|
|
|
|
|
(Ѵ.49) |
||
где |
Ѵ[ — парциальный |
мольный |
объем |
вещества |
А{ |
в |
газо |
|||||||||
вой |
смеси. |
|
|
|
Vf |
|
|
Af |
|
|
|
|
|
Ѵ{°— |
||
Если парциальный объем |
|
газа |
в смеси равен |
|||||||||||||
мольному объему чистого газа при |
тех |
же самых |
Т |
и р , |
то |
|||||||||||
из сопоставления |
(Ѵ.48) |
и (Ѵ.49) получаем |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
Zj |
= |
2 ; . |
|
|
|
|
|
|
(V.50) |
78
Уравнение (V.50) эквивалентно допущению аддитивности объема газа. В смесях реальных газов аддитивность объемов не всегда выполняется, что ограничивает возможность опре-
* ИТ
— дзот |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Boâopoд |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AnnuaH |
|
|
|
|
|
|
/ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/'/ |
|
|
|
|
|
|
^ / |
Y |
/ |
|
1,6 |
|
|
|
|
|
V |
—/••••X / |
J |
|
|
|
|
|
|
|
ѵ ѣ |
? |
/ |
|
|
|
|
|
|
|
h / |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/ / |
|
|
|
1,5 |
|
|
|
|
|
К/ |
/ ' |
/ |
|
|
|
|
|
/ / |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
y ' |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
К/ f[<- |
|
s |
|
||
1,4 |
|
|
|
, . |
|
||||
|
|
|
|
|
s/ |
|
|
||
|
|
|
////7 // (Ä |
У |
У |
y' |
|
||
1,3 |
|
|
|
|
|
У |
|
|
|
|
|
* / |
|
|
y |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
'/У7 |
У |
y |
y |
|
|
|
|
|
|
/у |
/ |
|
|
|
|
|
1.2 |
|
ß |
^У—s' y |
|
|
|
|
|
|
|
|
/ / s |
|
|
|
|
|
|
|
|
û |
ТУ |
^ |
|
|
|
|
|
|
1,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
" у / |
|
|
|
|
|
|
|
||
' |
АУУ S |
Л'/ |
|
|
|
|
|
|
|
10' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О WO |
ZOO |
J00 |
WO |
500 |
6Q0 |
700 |
S00 |
pomo |
|
Рис. V.5. Коэффициенты |
сжимаемости |
реальных |
газов |
(по |
|||||
|
|
С. |
Я. Гершу) |
|
|
|
|
деления парциальных и общих коэффициентов сжимаемости газов согласно (V.50).
Кроме коэффициентов сжимаемости, для характеристики неидеальной газовой системы применяют и другие коэффици-
79
!
енты, в частности безразмерный изобарный парциальный ко эффициент температурного расширения х:
X, = |
дѴ, |
\ |
( |
dlnVf |
|
|
V, \ дТ |
} р |
\ |
dlnT |
/ р |
||
|
Между х ; и г( имеется взаимозависимость:
/ д\пг, |
\ |
*< = > + {-отт-)р- |
w . e o |
Для вычисления теплот реакций при высоких давлениях необходимо знать частную производную от энтальпии по дав лению. Воспользуемся известными соотношениями для пол ной энтальпии
|
|
dH |
= TdS |
+ Vdp. |
|
Отсюда |
|
|
|
|
|
t |
« L |
\ |
_ W - M J ) |
+v. |
|
\ |
dP |
IT |
\ |
dp |
JT |
Известно соотношение
Сочетаем два последних уравнения и (V.51):
/ дН, \ |
( дѴ, \ |
Воспользуемся уравнениями (Ѵ.48) и (V.51) и получим
/ |
Щ |
\ |
( |
dim, |
\ |
z,RT |
I |
a in», |
\ |
\ |
дР |
)т~ |
ѵ І { |
дыт |
) - |
р |
[ |
діпт |
I ; |
Преобразуем |
последнее уравнение: |
|
|
|
|
(w ) , |
- R |
{-щтг); |
(Ѵ52) |
Вводим величину A zt |
согласно |
|
/ = 1
80