Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 131

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Возможность

интегрирова­

 

 

 

 

 

 

 

ния уравнения адиабаты

опре­

 

 

 

 

 

 

 

деляется

характером

величин

 

 

 

 

 

 

 

в правой

части

(V.45).

Так,

 

 

 

 

 

 

 

если правую часть в (V.45)

 

 

 

 

 

 

 

можно

считать

константой в

 

 

 

 

 

 

 

интервале

от

-температуры

 

 

 

 

 

 

 

входного

потока

до

наиболее

 

 

 

 

 

 

 

высокой

возможной

темпера­

 

 

 

 

 

 

 

туры, то адиабата в коорди­

 

 

 

 

 

 

 

натах

Т—I,

согласно

(V.45),

 

 

 

 

 

 

 

есть уравнение

прямой,

идеа­

Рис.

V.4. Пути

экзотермиче­

лизированная

адиабата

(рис.

ской

реакции

на

 

Т—î-плоско-

V.4, линия 1).

 

 

 

 

 

 

сти:

 

 

 

Если

же

указанное

допу­

/

идеализированная

 

а д и а б а т а ;

2

— реальная

а д и а б а т а ;

3 — эк­

щение

неправомерно,

то

учи­

зотермическая

р е а к ц и я

с

теплопо-

терями

(политропа);

4

изотерма

тываем,

 

что

H

есть

функция

 

 

 

 

 

 

 

 

только температуры, в то время

как

Cs

есть

функция и Г, и

£, что в общем случае не позволяет разделить переменные в

(V.45).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Заменим обычные теплоемкости веществ на средние пар­

циальные

теплоемкости

Ср},

которые

считаются

постоянны­

ми в требуемом интервале, но зависят от | :

 

 

 

С* : Ѵ0 = [ 2

( » Г +

V ) Ср{] : Ѵь=

С 0 Е + А Ср\,

(Ѵ.46)

где

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С ю = ( 2

пТ

СРІ)

: Ѵ0; А С р

= 2

ѴІСРГ

 

 

 

 

 

/=І

 

 

 

 

/=і

 

 

 

Из (V.45, Ѵ.46) получаем уравнение реальной адиабаты

(рис. V.4, кривая 2) :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dT

 

 

 

 

 

 

i-

 

 

 

r—

ДЯ(7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

%~ и |+

— полнота

реакции

на входе

и выходе

реактора:

Т~

и Т+

— температуры

потоков на входе и выходе

реак­

тора.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В практических

расчетах

обычно

используют

идеализи­

рованные

 

адиабаты,

что в

точных расчетах является

непра­

вильным.

Если учесть,

что

реальные

аппараты имеют

тепло-

77


потери, то на самом деле путь реакции (кривая 3) в коорди­ натах Т—g лежит между адиабатой (кривая 2) и изотермой реакции (кривая 4).

В случае сложных реакций, для описания которых невоз­ можно составить одно стехиометрическое уравнение, построе­ ние адиабаты на плоском графике аналогично рис. V.4 воз­ можно лишь в тех случаях, когда имеется функциональная связь между мерами полноты всех протекающих реакций.

При построении адиабаты реакции вместо интенсивной меры полноты реакции может использоваться экстенсивная мера у, а также степень превращения лимитирующего ком­ понента Т|ь

§ Ѵ.7. Расчет теплот газовых реакций при высоких давлениях

Для одного моля идеально-газовой

смеси

выполняется

уравнение состояния идеальных газов

 

 

 

pV = \-R-T,

 

 

(V.47)

где р — общее давление;

V — мольный объем

газовой

смеси;

R — газовая постоянная.

 

 

 

 

В случае неидеальных

газов единицу

в правой части

урав­

нения (V.47) заменяют на величину z — общий коэффициент

сжимаемости смеси или

zf°

 

 

коэффициент

сжимаемости

газа

Л;

в отсутствие других

газов:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рѴ

 

 

 

 

рѵ:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

z = i ? r ;

 

2 / =

^

f •

 

 

 

 

( V - 4 8 )

где

Vf°

— мольный объем

газа

 

Aj

при

заданной

темпера­

туре Т и давлении р .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициенты

сжимаемости

 

реальных

газов

приведены

на рис. V.5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

z}

 

 

 

At

Парциальный

коэффициент

 

сжимаемости

 

газа

вводится

согласно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2-

=

RT

'

 

 

 

 

 

 

(Ѵ.49)

где

Ѵ[ — парциальный

мольный

объем

вещества

А{

в

газо­

вой

смеси.

 

 

 

Vf

 

 

Af

 

 

 

 

 

Ѵ{°—

Если парциальный объем

 

газа

в смеси равен

мольному объему чистого газа при

тех

же самых

Т

и р ,

то

из сопоставления

(Ѵ.48)

и (Ѵ.49) получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zj

=

2 ; .

 

 

 

 

 

 

(V.50)

78


Уравнение (V.50) эквивалентно допущению аддитивности объема газа. В смесях реальных газов аддитивность объемов не всегда выполняется, что ограничивает возможность опре-

* ИТ

дзот

 

 

 

 

 

 

 

 

Boâopoд

 

 

 

 

 

 

 

 

AnnuaH

 

 

 

 

 

 

/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/'/

 

 

 

 

 

 

^ /

Y

/

1,6

 

 

 

 

 

V

—/••••X /

J

 

 

 

 

 

 

ѵ ѣ

?

/

 

 

 

 

 

 

h /

 

 

 

 

 

 

 

 

/ /

 

 

1,5

 

 

 

 

 

К/

/ '

/

 

 

 

 

 

/ /

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К/ f[<-

 

s

 

1,4

 

 

 

, .

 

 

 

 

 

 

s/

 

 

 

 

 

////7 //

У

У

y'

 

1,3

 

 

 

 

 

У

 

 

 

 

 

* /

 

 

y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'7

У

y

y

 

 

 

 

 

 

/

 

 

 

 

1.2

 

ß

^У—s' y

 

 

 

 

 

 

 

/ / s

 

 

 

 

 

 

 

 

û

ТУ

^

 

 

 

 

 

 

1,1

 

 

 

 

 

 

 

 

" у /

 

 

 

 

 

 

 

'

АУУ S

Л'/

 

 

 

 

 

 

 

10'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О WO

ZOO

J00

WO

500

6Q0

700

S00

pomo

Рис. V.5. Коэффициенты

сжимаемости

реальных

газов

(по

 

 

С.

Я. Гершу)

 

 

 

 

деления парциальных и общих коэффициентов сжимаемости газов согласно (V.50).

Кроме коэффициентов сжимаемости, для характеристики неидеальной газовой системы применяют и другие коэффици-

79



!

енты, в частности безразмерный изобарный парциальный ко­ эффициент температурного расширения х:

X, =

дѴ,

\

(

dlnVf

 

V, \ дТ

} р

\

dlnT

/ р

 

Между х ; и г( имеется взаимозависимость:

/ д\пг,

\

*< = > + {-отт-)р-

w . e o

Для вычисления теплот реакций при высоких давлениях необходимо знать частную производную от энтальпии по дав­ лению. Воспользуемся известными соотношениями для пол­ ной энтальпии

 

 

dH

= TdS

+ Vdp.

Отсюда

 

 

 

 

 

t

« L

\

_ W - M J )

+v.

\

dP

IT

\

dp

JT

Известно соотношение

Сочетаем два последних уравнения и (V.51):

/ дН, \

( дѴ, \

Воспользуемся уравнениями (Ѵ.48) и (V.51) и получим

/

Щ

\

(

dim,

\

z,RT

I

a in»,

\

\

дР

)т~

ѵ І {

дыт

) -

р

[

діпт

I ;

Преобразуем

последнее уравнение:

 

 

 

 

(w ) ,

- R

{-щтг);

(Ѵ52)

Вводим величину A zt

согласно

 

/ = 1

80