Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 152
Скачиваний: 0
женным. Поэтому |
сумму |
|
+ Д £ ( 1 ) )обозначаем £( 2 ) |
и вместо |
||||||||||
(VI.63) |
получаем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
£<-> « |
^ 2 ) = |
|<» + |
Д£(1> , |
|
(VI.65) |
||||
что после подстановки в выражения |
для |
F и Г |
дает |
У( 2 ) = |
||||||||||
~-F(H2)) |
и |
У'(2> = |
F'(!;<2>) |
соответственно. |
Используя |
уравне |
||||||||
ние |
(VI.60), заменив У ( | ) |
на |
У<2>, |
получаем АУ( 2 ) |
(вместо |
|||||||||
прежнего АУ( 1 ) ). |
Если |
| Д У ( 2 > | > о > , |
где ÔV— допустимая |
|||||||||||
погрешность в |
значениях |
У, |
то |
подставляем |
ДУ( 2 ) |
и |
У / ( 2 ) |
|||||||
в (VI.64) |
вместо |
АУ( 1 ) |
и |
У"'1 ' |
и получаем Д£( 2 ) . |
Подстав |
||||||||
ляя |
1{2) |
и |
А|<2> |
в |
(VI.65) |
вместо |
и |
А^1 ', |
получаем £(3> |
ит. д.
Вk-м цикле
|
|
|
|
|
ДУ<*> = ПХ — УЮ . |
|
|
|
(VI.66) |
||||
|
Расчет заканчиваем на k-м цикле, если удовлетворяется |
||||||||||||
условие |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I ДУ<« | < ôy. |
|
|
|
|
(VI.67) |
||
|
При |
этом |
искомое |
значение |
|(°°> |
рассчитываем |
согласно |
||||||
|
|
|
|
|
£<-> ~ |
£<k + l> = |
Цк)+ |
Д£(к> ; |
|
|
(VI.68) |
||
где |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Д£<*> == А У<*> : У'<*> . |
|
|
(VI.69) |
|||||
|
Для |
ускорения |
сходимости ряда |
|
| ( 2 ) , ..., |
|
рекомен |
||||||
дуется |
вместо |
(VI.58) |
рассматривать |
Пх |
Y = \gF(i). |
При |
этом |
||||||
в |
выражениях (VI.60, VI.66) вместо |
должно |
быть |
lg/7^, |
|||||||||
а |
вместо |
F'(k) |
и |
т. д. в (VI.64, VI.69) |
появляется |
величина |
|||||||
y / ( f t ) , вычисляемая |
согласно |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
У |
т |
= |
-J^№№)) |
= |
0,4343 ~4- |
In F (|<*)). |
|
|||||
|
Уравнения |
(VI.64, VI.69) и |
(VI.63, VI.65, VI.68) |
при |
этом |
||||||||
выполняются |
по-прежнему. Результат не зависит от выбора |
||||||||||||
|
— первого приближенного значения величины |
|
По |
||||||||||
этому обычно |
считают |
£ ( 1 ) = 0 . |
Изложенный |
метод |
позволяет |
быстро получить результат даже при расчете вручную, а так же легко может быть запрограммирован для ЭВМ.
Теперь рассмотрим случай, когда имеется равновесие в та кой неидеальной системе, где /Ст из (VI.39, VI.40) непосред ственно зависит от концентраций веществ или степени пол ноты реакции.
119
Если |
зависимость |
/Ст от |
g может быть |
задана |
некоторой |
|
функцией |
fj |
(£), то вместо |
(VI.53, VI.54) |
получаем |
||
|
|
[П |
/,-(*„,, |
І М / Т © = ^ . |
|
(VI.70) |
|
|
/ і |
|
|
|
|
Обозначая |
левую |
часть |
выражения |
(VI.70) |
Р(1){хч-}, |
сводим задачу к уже рассмотренному случаю, так как получен ное таким образом уравнение не отличается от (VI.54). Од нако в некоторых случаях неидеальность системы требует из менения описанной схемы расчета.
|
Рис. |
VI.4. Графический расчет равновесного |
превра |
|
||||||||||
|
|
|
|
щения |
(неосложнеішый |
случай): |
|
|
|
|
|
|||
|
а |
— |
по |
з а в и с и м о с т и F(t,); |
б |
— по |
з а в и с и м о с т и |
ig |
F(i) |
|
||||
Если |
коэффициент |
не может |
быть выражен |
как |
явная |
|||||||||
функция |
/т (|) |
и |
для |
каждого |
|
g величину |
Кі |
|
приходится |
|||||
либо рассчитывать по |
сложным |
формулам, |
либо |
|
отыскивать |
|||||||||
по таблицам, то можно вместо |
Пх |
в (VI.54) |
использовать |
|||||||||||
KJK-,. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При дальнейшем проведении аналитического расчета, за |
||||||||||||||
давая |
пробное |
значение |
> 0 , |
рассчитываем, |
согласно |
|||||||||
(VI.50), |
текущий |
(мгновенный) |
состав |
реакционной |
среды |
|||||||||
и вычисляем |
|
соответствующие |
|
величины |
{х^}, |
|
|
/ = 1 , |
2, ... |
|||||
...,s. Учитывая найденные { х'.1 '}, |
рассчитываем |
/Ст = |
/Ст 1 0 |
(или отыскиваем по таблицам, графикам и т. д.). Найденное
значение |
К( |
используем для расчета |
П^: |
|
|
|
||
|
|
|
Л<?> = Кх |
: К, (|('> )• |
Пх |
|
(VI.71) |
|
Далее |
с |
Я*.1 |
обращаемся аналогично |
в предыдущей |
||||
схеме расчета, не забывая уточнять значения |
Пх |
согласно |
||||||
(VI.71) по мере получения значений |
|
£<2\ |
... , |
и по |
||||
следовательно находя значения |
Я х , |
|
и т. д. по мере про |
|||||
хождения |
2-го, |
k-то и т. д. циклов |
расчета. |
|
|
|||
Графический расчет равновесной интенсивной полноты ре |
||||||||
акции £(оо> начинается с того, что, задавая |
произвольные зна- |
120
чения аргумента, вычисляем отвечающие ему значения кон
центрационной функции У—F (Е) или <V=lgF (g) |
и |
строим |
||||||
график в координатах %—У (рис. VI.4). В случае |
идеальных |
|||||||
систем задаем |
горизонтальную |
линию У = |
Кх |
(рис. VI.4, а) |
||||
или |
У = Ig Кх |
(рис. VI.4, б) |
в |
соответствии |
со шкалой |
вдоль |
||
оси |
У (линейной или логарифмической), |
находим |
точку M |
|||||
на пересечении указанной |
горизонтальной |
линии |
с |
кривой |
||||
У ( £ ) ; проектируя M на ось |, получаем искомую |
величину |
|||||||
|(°°>. |
Один и |
тот же график |
можно применять |
для |
любых |
температур при условии, что количественный состав исходной реакционной смеси остается всегда одним и тем же.
|
|
Рис. VI.5. Графический |
расчет |
равновесного |
|
||||||||
|
|
|
превращения |
(осложненный |
случай) |
|
|
||||||
В |
осложненном |
случае, |
когда |
Пх |
существенно |
зависит |
|||||||
от g, |
описанным |
выше путем |
для |
заданной температуры Т |
|||||||||
и давления |
р |
определяется |
вначале |
константа |
равновесия |
||||||||
Кх. |
Обозначая |
последнюю |
Пх |
|
находим |
У0 |
= lg 77^ |
||||||
и по |
графику |
(рис. VI.5) |
— величину |
|
. Далее отыскива |
||||||||
ются |
lxf}, |
согласно |
(VI.54), |
затем |
|
|
всех |
компонентов |
|||||
системы и |
|
-/(т1 ê( ! ) ). |
согласно |
(VI.40), |
затем |
У l) |
= Igfl1-^ |
||||||
по (VI.71), |
после |
чего по |
графику |
(рис. |
VI.5) |
определяется |
| ( 2 'и т. д. Построения заканчиваем на k-м цикле при соблю
дении условия |
(VI.67). |
|
|
|
|
Поскольку начальные условия процесса однозначно опре |
|||||
деляют £ ( о о \ |
то результаты расчетов можно изобразить либо |
||||
на Т—^-диаграмме, |
либо |
дать |
в виде таблицы. |
Полученные |
|
значения <°°) (Т) |
можно |
сразу |
же использовать |
для расчета |
121
Рис. V I . 6. Диаграмма равновесных составов при проте кании одной реакции
f xj")} по уравнениям (VI.56) и получить диаграмму, изобра
женную на рис. VI.6. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Эквивалентную рис. VI.6 информацию можно передать с |
|||||||||||||||
помощью |
треугольной |
диаграммы |
(рис. VI.7), если |
реакция |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
протекает с участием трех ве |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ществ А\, |
А2 |
|
(исходные) |
и Л 3 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
(продукт). На этой диаграм |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ме |
каждому |
исходному |
со |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
ставу соответствует |
опреде |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ленный |
путь |
реакции. |
При |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
наличии |
большего |
числа |
ве |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
ществ, чем |
|
три, |
требуется |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
применять |
более |
сложную |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
диаграмму. |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Полезно иметь в виду, что |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
в |
силу |
(IV.23, IV.24) вместо |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
интенсивной полноты £( о , ) при |
|||||||||
|
Рис. |
|
VI.7. |
Изображение |
расчете |
равновесий |
можно |
|||||||||
|
равновесных |
составов |
с по |
использовать величину ту-")— |
||||||||||||
|
мощью |
диаграммы |
реакции |
равновесную степень превра- |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
щения |
лимитирующего |
компонента, |
соответствующим |
обра |
||||||||||||
зом видоизменяя уравнения |
(VI.50, VI.54) |
и др. |
|
|
|
|
||||||||||
|
Для иллюстрации описанных методов рассмотрим при |
|||||||||||||||
меры. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пример |
1. Конверсия |
окиси |
углерода |
водяным |
паром осуществляется |
||||||||||
по |
реакции |
СО + Н 2 0 + * С 0 2 + Н 2 . |
Условия |
проведения |
процесса: |
температу |
||||||||||
ра |
500°С, |
которой |
соответствует |
значение |
Кр— 5,08; |
состав исходного |
су |
|||||||||
хого газа |
(в мол. |
% ) : 35% |
СО, |
40% Н2 , |
7% С 0 2 |
и |
18% ( N 2 + A r ) . |
Перед |
конверсией к газу добавляется пар в соотношении 1,3: 1 (по объему). Рас считать состав конвертированного газа в состоянии равновесия при давле нии 1 атм.
122