Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 152

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

женным. Поэтому

сумму

 

+ Д £ ( 1 ) )обозначаем £( 2 )

и вместо

(VI.63)

получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

£<-> «

^ 2 ) =

|<» +

Д£(1> ,

 

(VI.65)

что после подстановки в выражения

для

F и Г

дает

У( 2 ) =

~-F(H2))

и

У'(2> =

F'(!;<2>)

соответственно.

Используя

уравне­

ние

(VI.60), заменив У ( | )

на

У<2>,

получаем АУ( 2 )

(вместо

прежнего АУ( 1 ) ).

Если

| Д У ( 2 > | > о > ,

где ÔV— допустимая

погрешность в

значениях

У,

то

подставляем

ДУ( 2 )

и

У / ( 2 )

в (VI.64)

вместо

АУ( 1 )

и

У"'1 '

и получаем Д£( 2 ) .

Подстав­

ляя

1{2)

и

А|<2>

в

(VI.65)

вместо

и

А^1 ',

получаем £(3>

ит. д.

Вk-м цикле

 

 

 

 

 

ДУ<*> = ПХ — УЮ .

 

 

 

(VI.66)

 

Расчет заканчиваем на k-м цикле, если удовлетворяется

условие

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I ДУ<« | < ôy.

 

 

 

 

(VI.67)

 

При

этом

искомое

значение

|(°°>

рассчитываем

согласно

 

 

 

 

 

£<-> ~

£<k + l> =

Цк)+

Д£(к> ;

 

 

(VI.68)

где

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Д£<*> == А У<*> : У'<*> .

 

 

(VI.69)

 

Для

ускорения

сходимости ряда

 

| ( 2 ) , ...,

 

рекомен­

дуется

вместо

(VI.58)

рассматривать

Пх

Y = \gF(i).

При

этом

в

выражениях (VI.60, VI.66) вместо

должно

быть

lg/7^,

а

вместо

F'(k)

и

т. д. в (VI.64, VI.69)

появляется

величина

y / ( f t ) , вычисляемая

согласно

 

 

 

 

 

 

 

 

У

т

=

-J^№№))

=

0,4343 ~4-

In F (|<*)).

 

 

Уравнения

(VI.64, VI.69) и

(VI.63, VI.65, VI.68)

при

этом

выполняются

по-прежнему. Результат не зависит от выбора

 

— первого приближенного значения величины

 

По­

этому обычно

считают

£ ( 1 ) = 0 .

Изложенный

метод

позволяет

быстро получить результат даже при расчете вручную, а так­ же легко может быть запрограммирован для ЭВМ.

Теперь рассмотрим случай, когда имеется равновесие в та­ кой неидеальной системе, где /Ст из (VI.39, VI.40) непосред­ ственно зависит от концентраций веществ или степени пол­ ноты реакции.

119



Если

зависимость

т от

g может быть

задана

некоторой

функцией

fj

(£), то вместо

(VI.53, VI.54)

получаем

 

 

/,-(*„,,

І М / Т © = ^ .

 

(VI.70)

 

 

/ і

 

 

 

 

Обозначая

левую

часть

выражения

(VI.70)

Р(1){хч-},

сводим задачу к уже рассмотренному случаю, так как получен­ ное таким образом уравнение не отличается от (VI.54). Од­ нако в некоторых случаях неидеальность системы требует из­ менения описанной схемы расчета.

 

Рис.

VI.4. Графический расчет равновесного

превра­

 

 

 

 

 

щения

(неосложнеішый

случай):

 

 

 

 

 

 

а

по

з а в и с и м о с т и F(t,);

б

по

з а в и с и м о с т и

ig

F(i)

 

Если

коэффициент

не может

быть выражен

как

явная

функция

/т (|)

и

для

каждого

 

g величину

Кі

 

приходится

либо рассчитывать по

сложным

формулам,

либо

 

отыскивать

по таблицам, то можно вместо

Пх

в (VI.54)

использовать

KJK-,.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При дальнейшем проведении аналитического расчета, за­

давая

пробное

значение

> 0 ,

рассчитываем,

согласно

(VI.50),

текущий

(мгновенный)

состав

реакционной

среды

и вычисляем

 

соответствующие

 

величины

{х^},

 

 

/ = 1 ,

2, ...

...,s. Учитывая найденные { х'.1 '},

рассчитываем

т =

т 1 0

(или отыскиваем по таблицам, графикам и т. д.). Найденное

значение

К(

используем для расчета

П^:

 

 

 

 

 

 

Л<?> = Кх

: К, (|('> )•

Пх

 

(VI.71)

Далее

с

Я*.1

обращаемся аналогично

в предыдущей

схеме расчета, не забывая уточнять значения

Пх

согласно

(VI.71) по мере получения значений

 

£<2\

... ,

и по­

следовательно находя значения

Я х ,

 

и т. д. по мере про­

хождения

2-го,

k-то и т. д. циклов

расчета.

 

 

Графический расчет равновесной интенсивной полноты ре­

акции £(оо> начинается с того, что, задавая

произвольные зна-

120


чения аргумента, вычисляем отвечающие ему значения кон­

центрационной функции У—F (Е) или <V=lgF (g)

и

строим

график в координатах %У (рис. VI.4). В случае

идеальных

систем задаем

горизонтальную

линию У =

Кх

(рис. VI.4, а)

или

У = Ig Кх

(рис. VI.4, б)

в

соответствии

со шкалой

вдоль

оси

У (линейной или логарифмической),

находим

точку M

на пересечении указанной

горизонтальной

линии

с

кривой

У ( £ ) ; проектируя M на ось |, получаем искомую

величину

|(°°>.

Один и

тот же график

можно применять

для

любых

температур при условии, что количественный состав исходной реакционной смеси остается всегда одним и тем же.

 

 

Рис. VI.5. Графический

расчет

равновесного

 

 

 

 

превращения

(осложненный

случай)

 

 

В

осложненном

случае,

когда

Пх

существенно

зависит

от g,

описанным

выше путем

для

заданной температуры Т

и давления

р

определяется

вначале

константа

равновесия

Кх.

Обозначая

последнюю

Пх

 

находим

У0

= lg 77^

и по

графику

(рис. VI.5)

величину

 

. Далее отыскива­

ются

lxf},

согласно

(VI.54),

затем

 

 

всех

компонентов

системы и

 

-/(т1 ê( ! ) ).

согласно

(VI.40),

затем

У l)

= Igfl1-^

по (VI.71),

после

чего по

графику

(рис.

VI.5)

определяется

| ( 2 'и т. д. Построения заканчиваем на k-м цикле при соблю­

дении условия

(VI.67).

 

 

 

Поскольку начальные условия процесса однозначно опре­

деляют £ ( о о \

то результаты расчетов можно изобразить либо

на Т—^-диаграмме,

либо

дать

в виде таблицы.

Полученные

значения <°°) (Т)

можно

сразу

же использовать

для расчета

121


Рис. V I . 6. Диаграмма равновесных составов при проте­ кании одной реакции

f xj")} по уравнениям (VI.56) и получить диаграмму, изобра­

женную на рис. VI.6.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Эквивалентную рис. VI.6 информацию можно передать с

помощью

треугольной

диаграммы

(рис. VI.7), если

реакция

 

 

 

 

 

 

 

протекает с участием трех ве­

 

 

 

 

 

 

 

ществ А\,

А2

 

(исходные)

и Л 3

 

 

 

 

 

 

 

(продукт). На этой диаграм­

 

 

 

 

 

 

 

ме

каждому

исходному

со­

 

 

 

 

 

 

 

ставу соответствует

опреде­

 

 

 

 

 

 

 

ленный

путь

реакции.

При

 

 

 

 

 

 

 

наличии

большего

числа

ве­

 

 

 

 

 

 

 

ществ, чем

 

три,

требуется

 

 

 

 

 

 

 

применять

более

сложную

 

 

 

 

 

 

 

диаграмму.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Полезно иметь в виду, что

 

 

 

 

 

 

 

в

силу

(IV.23, IV.24) вместо

 

 

 

 

 

 

 

интенсивной полноты £( о , ) при

 

Рис.

 

VI.7.

Изображение

расчете

равновесий

можно

 

равновесных

составов

с по­

использовать величину ту-")—

 

мощью

диаграммы

реакции

равновесную степень превра-

 

 

 

 

 

 

 

щения

лимитирующего

компонента,

соответствующим

обра­

зом видоизменяя уравнения

(VI.50, VI.54)

и др.

 

 

 

 

 

Для иллюстрации описанных методов рассмотрим при­

меры.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример

1. Конверсия

окиси

углерода

водяным

паром осуществляется

по

реакции

СО + Н 2 0 + * С 0 2 + Н 2 .

Условия

проведения

процесса:

температу­

ра

500°С,

которой

соответствует

значение

Кр— 5,08;

состав исходного

су­

хого газа

(в мол.

% ) : 35%

СО,

40% Н2 ,

7% С 0 2

и

18% ( N 2 + A r ) .

Перед

конверсией к газу добавляется пар в соотношении 1,3: 1 (по объему). Рас­ считать состав конвертированного газа в состоянии равновесия при давле­ нии 1 атм.

122