Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 134

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Описанная процедура ввода трассера отвечает импульсному

возмущению или ô-функции

Ô (т—т0 )

(рис. Х.1, а ) :

с'0(х) =

Ô (т — т0 ).

(Х.1)

С (Ѳ.)

Рис. Х.1. Построение

F-функции неидеального

реактора:

а — в х о д н а я с0 * и выходная

с* кривые реактора; б F -

ф у н к ц и я реактора

Если обозначить величины потоков на входе и выходе ре­ акторов Ро и Р, то получим следующее уравнение материаль­ ного баланса трассера:

90*= 0ф)ах

= '\Рс*(т)ах.

Öо

В случае стационарного потока (PQ, P=const)

Р

j c * ( T ) d t = 1.

(Х.2)

 

Уравнение (Х.2) позволяет следующим образом задать условия нормировки С-функции: вместо времени т использу­ ется безразмерное время Ѳ и безразмерная концентрация С*, находимые из условий

Ѳ = т/т = т/(<72 :Р) = Р T/7s ;

(Х.З)

С* = Pc*lql

(Х.4)

где <?s — вместимость реактора (по потоку реактантов).

244

С учетом

(Х.2—Х.4)

получаем

 

J

C*(x)dx= 1;

J С*(Ѳ)<ІѲ= 1.

 

о

 

 

о

Кривую

С*(т)

или

С*(Ѳ),

определенную согласно (Х.4),

называют С-кривой или С-функцией распределения времени пребывания частиц (молекул, ионов) в реакторе.

Из (Х.2, Х.4) следует, что С-кривая позволяет определить долю частиц трассера с заданным временем пребывания в

интервале от Ѳі до

(Qi+dQ)

или от х\

до

(xi+dx)

согласно

условию

 

 

 

 

 

 

 

 

q*(ßlt ѲІ +

dѲ) : q*0

=

С*(ѲХ)dѲ; q*(xlt xt

+

dx):q'0

=

С*(тх ).

 

 

 

 

 

 

 

 

(X.5>

Введем новую функцию (/-"-функцию)

F*(x)

или F*(Q):

 

F*(x1)=

J

С*(т) d т;

F*(Qj) =

j С*(Ѳ)d Ѳ.

(X.6)

 

 

о

 

о

 

 

 

 

Значения

функции

F*(x)

или F*(Q)

при т = т і

или Ѳ = Ѳі

можно получить как площадь Si, ограниченную кривой С*(т)

или С*(Ѳ) и значениями т = 0 и т = Т і ,

или Ѳ = 0 и Ѳ = Ѳі

со­

гласно рис. Х.1, б. Из сопоставления

(Х.5, Х.6)

следует,

что

функция F*(Qi),

или /-"-функция с аргументом

Ѳі (аналогич­

но F* (ті)), представляет собой долю молекул трассера, без­

размерное время

пребывания которых

не превышает Ѳі или

физическое время пребывания хі, или другими словами —

вероятность

выхода молекул трассера из реактора за время,

не превышающее ті или Ѳі. В таком случае значение

С*(Ѳі)

или

С*(хі),

согласно (Х.6), есть плотность вероятности

выхо­

да

молекул

трассера из реактора за безразмерное время Ѳц

или физическое ті соответственно.

 

Перенос

функции С* (т) и F* (т) вероятности пребывания

меченых частиц трассера в реакторе на немеченые частицы потока его реактантов, характеризуемых функциями С(х) и F(x), состоит в попарном отождествлении первых со вторыми.

Это предполагает тождественное поведение

молекул трассера

и реактантов в реакторе, что возможно, если диффузия

и мо­

лекул трассера, и молекул реактантов не

существенна,

либо

коэффициенты диффузии всех реактантов и трассера в усло­ виях осуществления реакции практически равны между собой.. Кроме того, молекулы трассера не должны ассоциироваться друг с другом. Чтобы выполнить эти требования, трассер сле­ дует применять в малых концентрациях.

24&


Используя_ С-функции,

можно вычислить среднее

время

пребывания т:

 

 

,

оо

 

т =

\ т С*(т) dx

 

 

о

 

я концентрацию на выходе реактора:

 

С.+ =

J Cj(x) С*(т) dx.

(Х.7)

о

 

Иногда С-функции могут быть найдены теоретически. Рас­ смотрим случаи: 1) проточный реактор идеального вытесне­ ния; 2) проточный реактор идеального смешения; 3) каскад проточных реакторов идеального смешения с равными сред­ ними временами пребывания реактантов в каждом реакторе каскада.

Для первого случая характерно поршневое, или когерент­ ное, движение частиц реактантов. Это значит, что при импуль­

 

 

 

 

 

 

 

 

сном

вводе

трассера

в

мо­

 

 

 

 

 

 

 

 

мент то = 0 входная

функция,

 

 

 

 

 

 

 

 

согласно

(Х.1),

есть

 

о(т).

 

 

 

 

 

 

 

 

Полагаем,

 

что

молекулы

 

 

 

 

 

 

 

 

трассера образуют одну

гло­

 

 

 

 

 

 

 

 

булу,

которая,

согласно

оп­

 

 

 

 

 

 

 

 

ределению

реактора

идеаль­

 

 

 

 

 

 

 

 

ного

вытеснения,

не

взаимо­

 

 

 

 

 

 

 

 

действует

с

соседними

 

гло­

 

 

 

 

 

 

 

 

булами,

а

как

 

единое

це­

 

 

 

 

 

 

 

 

лое

перемещается

 

вдоль

Рис. Х.2. С-функции

распределения

реактора

и

покидает

его в

времени

пребывания 'для

каскада

m

момент времени

т. Это

озна­

реакторов

идеального

 

смешения:

чает,

что

выходная кривая

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

повторяет

входную

со

сдви­

8 = т / 2

т.

— б е з р а з м е р н о е

время

пре-

і=\

 

 

 

 

 

 

 

гом

во времени

на

т.

 

При

бывания

в каскаде

из m

реакторов

рав­

использовании

 

безразмер­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н о г о объема;

 

среднее

время

пре­

ного

времени

Ѳ

выходная

бывания

в

і-м

реакторе

каскада

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кривая есть ô-функция со

сдвигом

по

времени* на 1, т.

е.:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С*(х) =

о ( х - т ) ;

С*(Ѳ) =

0(Ѳ -

1),

 

 

 

 

(Х.8)

что изображено на рис. Х.2 (кривая т = о о ) .

Для второго

случая

характерно, что в

момент

времени

т0 = 0 впускается

трассер

в количестве q*0,

идеально

распре-

246


деляется в объеме реактора, создавая на выходе концентра­ цию с*(0), вычисляемую по уравнению

 

 

 

 

 

с*(0) = <£:<7г,

 

 

 

 

 

(Х.9)

где <7s — вместимость

реактора.

 

 

 

 

 

 

 

Из материального баланса трассера в реакторе получаем

мгновенное количество трассера на выходе реактора:

 

 

 

 

 

 

dq* = Р с*(т)

dx.

 

 

 

 

 

При

Р = const

с учетом

уравнения

(Х.9)

находим

 

 

с*(т) = [<?;-

f ^

с*(т)4т]

: <?£ =

с*(0) - - = L - f с*(т)

dx;

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

т

Ь

 

 

 

 

 

 

 

 

ѵ

т

 

с*(т),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

откуда

после

интегрирования

 

 

 

 

 

 

 

 

In -

^ - = — - ^ -

= — Ѳ;

с*(т)

=

с*(0) е-^А"=

с*(0)

е - 8 .

с*(0)

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С учетом (Х.З, Х.4) окончательно получаем

уравнение

экспо­

ненциального падения

концентрации:

 

 

 

 

 

 

 

 

С*(т) =

- і - е - т

/ ~ или

С*(Ѳ)= е - 8

 

 

(Х.10)

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(рис. Х.2, кривая

т=\).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Результат

для

третьего

случая

 

получается

аналогично

предыдущему

из

баланса

накопления

и вымывания

трассера

в 1, 2,

т-и

реакторах

каскада,

где выход

(m—1 )-го ре­

актора

является

входом т - го реактора. В итоге

 

 

 

 

 

 

 

 

С* (В) =

т (

т Ѳ ) т -

1

е - т 9 .

 

 

 

 

(X. 11>

 

 

 

 

 

 

( т — 1) !

 

 

 

 

 

 

Кривые C*Jß) показаны на рис. Х.2. При т—\ из (Х.11) получаем (Х.10), а при т—оо — (Х.8). Следовательно, при т = оо теряется различие ,между реактором идеального вы­ теснения и каскадом m реакторов идеального смешения.

Следует отметить, что ввиду малой концентрации молекул трассера в реакторе каждую из них можно считать центром глобулы. Распределение указанных глобул по времени пре­ бывания характеризуется С-функцией трассера. Очевидно,

247


вхождение двух частиц трассера в одну глобулу моделирует слияние двух глобул в одну. При малой концентрации трас­ сера такой процесс маловероятен, поэтому С-функция трассе­ ра является С-функцией глобул и может быть применена при описании кинетики произвольных реакций в потоках с идеаль­ ной глобулярной микроструктурой. Поскольку поведение каж­ дой молекулы трассера в реакторе не зависит от поведения других молекул трассера, то С-распределение допустимо применять и в потоках с произвольной микроструктурой, если рассматриваются мономолекулярные реакции.

§ Х.З. Интенсивность тепловыделения в реакторе

При протекании экзотермических реакций в реакторе про­ исходит выделение тепла, пропорциональное тепловому эф­ фекту (— АЯ,) и экстенсивной полноте реакции. Суммарный

R

тепловой эффект составит величину Q = 2 (—А Я,-), про-

суммированную по всем R независимым реакциям. Чтобы определить среднюю интенсивность тепловыделения, величи­ ну Q требуется отнести ко времени реакции и загрузке реак­ тора. Обозначая дважды усредненную (по времени и по

объему) суммарную интенсивность^ тепловыделения /в при

использовании единиц

объема и

/ а

при использовании

еди­

ниц массы для

выражения загрузки

реактора,

получаем

7;

=

 

или

=

S

,

 

(Х.12)

 

Т Ks

 

 

Tffls

 

 

 

что после учета теплового эффекта реакций дает

 

 

h = I І

Уі ( - А

 

Ht)] :(TVZ)

=

%

7g ) ( -

A Я,);

 

 

( = 1

 

 

 

« = I

 

 

 

h = t І Уі (-

A

Ht)\ : ( f m , ) = 2 r T f ( - A

Hi)-

 

 

В случаях, когда необходимо учесть вклад каждо_й реакции

в интенсивность тепловыделения, вводим величины

и

/ / —

интенсивности тепловыделения і-й реакции:

 

 

 

It

АЯ,.);

7;

= " « ( - А Я , ) ;

і = 1,

2, ...,

R.

 

Как видим, интенсивность тепловыделения і-й реакции пропорциональна интенсивности самой реакции и ее теплово­ му эффекту.

248


§ Х.4. Кинетические расчеты изотермических реакторов

Задачу кинетического расчета составляет либо расчет вре­ мени реакции или объема реактора (прямая задача), либо расчет выходных параметров потока реактантов (обратная задача). Решение обеих задач взаимосвязано, но решить пря­ мую задачу проще, чем обратную. Для кинетического расчета реактора необходимо знать: а) кинетическое уравнение реак­ ции в интегральной или дифференциальной форме для задан­ ной температуры; б) тип реактора, в котором предполагается осуществлять реакцию, и в случае необходимости — его С-функцию для реальных условий процесса.

Общие решения указанных задач в настоящее время могут быть получены для реактора периодического действия и про­ точных реакторов идеального вытеснения, идеального смеше­ ния, неполного смешения с идеальным глобулярным потоком реактантов и реактора неполного смешения с потоком реак­ тантов произвольной микроструктуры при условии, что все реакции являются необратимыми мономолекулярными (реак­ циями первого порядка). Ход кинетических расчетов различен для большей части перечисленных типов реакторов. Перехо­ дим к последовательному рассмотрению методов кинетиче­ ских расчетов изотермических реакторов.

Реактор периодического

действия.

При наличии

интеграль­

ных кинетических

зависимостей

£(т)

или cs(x)

требуемое

время реакции

т р

получаем решением

уравнения

(Х.13)

 

 

 

1{х) =

1+

или

сДт) =

c.-t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

•+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7 >

 

 

где знак

« + »

характеризует

выходной

поток

реактора.

Если

зависимости £(т)

или

сДт)

 

заданы

аналитически,

то уравнение (Х.13) необходимо решать аналитически относи­ тельно т. Нередко указанные зависимости задают графически, и тогда уравнение (Х.13) можно решать графически.

Если интегральные кинетические зависимости отсутствуют, то время реакции получают интегрированием уравнения (IX.32):

 

 

 

 

 

 

(Х.14)

где

| + — меры

полноты реакции, отвечающие началу и

концу

реакции;

су,

cf — концентрации /-го

вещества.

Полученные

по любому

методу

значения

тр могут быть

подставлены в

(1.2)

вместо

х2 для

расчета времени рабочего

249