Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 134
Скачиваний: 0
Описанная процедура ввода трассера отвечает импульсному
возмущению или ô-функции |
Ô (т—т0 ) |
(рис. Х.1, а ) : |
с'0(х) = |
Ô (т — т0 ). |
(Х.1) |
С (Ѳ.)
Рис. Х.1. Построение |
F-функции неидеального |
реактора: |
а — в х о д н а я с0 * и выходная |
с* кривые реактора; б — F - |
ф у н к ц и я реактора |
Если обозначить величины потоков на входе и выходе ре акторов Ро и Р, то получим следующее уравнение материаль ного баланса трассера:
90*= \Р0ф)ах |
= '\Рс*(т)ах. |
Öо
В случае стационарного потока (PQ, P=const)
Р |
j c * ( T ) d t = 1. |
(Х.2) |
|
Уравнение (Х.2) позволяет следующим образом задать условия нормировки С-функции: вместо времени т использу ется безразмерное время Ѳ и безразмерная концентрация С*, находимые из условий
Ѳ = т/т = т/(<72 :Р) = Р T/7s ; |
(Х.З) |
С* = Pc*lql |
(Х.4) |
где <?s — вместимость реактора (по потоку реактантов).
244
С учетом |
(Х.2—Х.4) |
получаем |
||
|
J |
C*(x)dx= 1; |
J С*(Ѳ)<ІѲ= 1. |
|
|
о |
|
|
о |
Кривую |
С*(т) |
или |
С*(Ѳ), |
определенную согласно (Х.4), |
называют С-кривой или С-функцией распределения времени пребывания частиц (молекул, ионов) в реакторе.
Из (Х.2, Х.4) следует, что С-кривая позволяет определить долю частиц трассера с заданным временем пребывания в
интервале от Ѳі до |
(Qi+dQ) |
или от х\ |
до |
(xi+dx) |
согласно |
|||
условию |
|
|
|
|
|
|
|
|
q*(ßlt ѲІ + |
dѲ) : q*0 |
= |
С*(ѲХ)dѲ; q*(xlt xt |
+ |
dx):q'0 |
= |
С*(тх ). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(X.5> |
Введем новую функцию (/-"-функцию) |
F*(x) |
или F*(Q): |
||||||
|
F*(x1)= |
J |
С*(т) d т; |
F*(Qj) = |
j С*(Ѳ)d Ѳ. |
(X.6) |
||
|
|
о |
|
о |
|
|
|
|
Значения |
функции |
F*(x) |
или F*(Q) |
при т = т і |
или Ѳ = Ѳі |
можно получить как площадь Si, ограниченную кривой С*(т)
или С*(Ѳ) и значениями т = 0 и т = Т і , |
или Ѳ = 0 и Ѳ = Ѳі |
со |
||
гласно рис. Х.1, б. Из сопоставления |
(Х.5, Х.6) |
следует, |
что |
|
функция F*(Qi), |
или /-"-функция с аргументом |
Ѳі (аналогич |
||
но F* (ті)), представляет собой долю молекул трассера, без |
||||
размерное время |
пребывания которых |
не превышает Ѳі или |
физическое время пребывания хі, или другими словами —
вероятность |
выхода молекул трассера из реактора за время, |
||
не превышающее ті или Ѳі. В таком случае значение |
С*(Ѳі) |
||
или |
С*(хі), |
согласно (Х.6), есть плотность вероятности |
выхо |
да |
молекул |
трассера из реактора за безразмерное время Ѳц |
|
или физическое ті соответственно. |
|
||
Перенос |
функции С* (т) и F* (т) вероятности пребывания |
меченых частиц трассера в реакторе на немеченые частицы потока его реактантов, характеризуемых функциями С(х) и F(x), состоит в попарном отождествлении первых со вторыми.
Это предполагает тождественное поведение |
молекул трассера |
|
и реактантов в реакторе, что возможно, если диффузия |
и мо |
|
лекул трассера, и молекул реактантов не |
существенна, |
либо |
коэффициенты диффузии всех реактантов и трассера в усло виях осуществления реакции практически равны между собой.. Кроме того, молекулы трассера не должны ассоциироваться друг с другом. Чтобы выполнить эти требования, трассер сле дует применять в малых концентрациях.
24&
Используя_ С-функции, |
можно вычислить среднее |
время |
пребывания т: |
|
|
, |
оо |
|
т = |
\ т С*(т) dx |
|
|
о |
|
я концентрацию на выходе реактора: |
|
|
С.+ = |
J Cj(x) С*(т) dx. |
(Х.7) |
о |
|
Иногда С-функции могут быть найдены теоретически. Рас смотрим случаи: 1) проточный реактор идеального вытесне ния; 2) проточный реактор идеального смешения; 3) каскад проточных реакторов идеального смешения с равными сред ними временами пребывания реактантов в каждом реакторе каскада.
Для первого случая характерно поршневое, или когерент ное, движение частиц реактантов. Это значит, что при импуль
|
|
|
|
|
|
|
|
сном |
вводе |
трассера |
в |
мо |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
мент то = 0 входная |
функция, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
согласно |
(Х.1), |
есть |
|
о(т). |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Полагаем, |
|
что |
молекулы |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
трассера образуют одну |
гло |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
булу, |
которая, |
согласно |
оп |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ределению |
реактора |
идеаль |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ного |
вытеснения, |
не |
взаимо |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
действует |
с |
соседними |
|
гло |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
булами, |
а |
как |
|
единое |
це |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
лое |
перемещается |
|
вдоль |
|||||
Рис. Х.2. С-функции |
распределения |
реактора |
и |
покидает |
его в |
|||||||||||
времени |
пребывания 'для |
каскада |
m |
момент времени |
т. Это |
озна |
||||||||||
реакторов |
идеального |
|
смешения: |
чает, |
что |
выходная кривая |
||||||||||
m |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
повторяет |
входную |
со |
сдви |
||||||
8 = т / 2 |
т. |
— б е з р а з м е р н о е |
время |
пре- |
||||||||||||
і=\ |
|
|
|
|
|
|
|
гом |
во времени |
на |
т. |
|
При |
|||
бывания |
в каскаде |
из m |
реакторов |
рав |
использовании |
|
безразмер |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
н о г о объема; |
|
— |
среднее |
время |
пре |
ного |
времени |
Ѳ |
выходная |
|||||||
бывания |
в |
і-м |
реакторе |
каскада |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
кривая есть ô-функция со |
||||||||
сдвигом |
по |
времени* на 1, т. |
е.: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
С*(х) = |
о ( х - т ) ; |
С*(Ѳ) = |
0(Ѳ - |
1), |
|
|
|
|
(Х.8) |
что изображено на рис. Х.2 (кривая т = о о ) .
Для второго |
случая |
характерно, что в |
момент |
времени |
т0 = 0 впускается |
трассер |
в количестве q*0, |
идеально |
распре- |
246
деляется в объеме реактора, создавая на выходе концентра цию с*(0), вычисляемую по уравнению
|
|
|
|
|
с*(0) = <£:<7г, |
|
|
|
|
|
(Х.9) |
|||
где <7s — вместимость |
реактора. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Из материального баланса трассера в реакторе получаем |
||||||||||||||
мгновенное количество трассера на выходе реактора: |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
dq* = Р с*(т) |
dx. |
|
|
|
|
|
|||
При |
Р = const |
с учетом |
уравнения |
(Х.9) |
находим |
|
|
|||||||
с*(т) = [<?;- |
f ^ |
с*(т)4т] |
: <?£ = |
с*(0) - - = L - f с*(т) |
dx; |
|||||||||
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
т |
Ь |
|
|
|
|
|
|
|
|
ѵ |
— |
т |
|
с*(т), |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dt |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
откуда |
после |
интегрирования |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
In - |
^ - = — - ^ - |
= — Ѳ; |
с*(т) |
= |
с*(0) е-^А"= |
с*(0) |
е - 8 . |
|||||||
с*(0) |
|
|
т |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С учетом (Х.З, Х.4) окончательно получаем |
уравнение |
экспо |
||||||||||||
ненциального падения |
концентрации: |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
С*(т) = |
- і - е - т |
/ ~ или |
С*(Ѳ)= е - 8 |
|
|
(Х.10) |
||||||
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(рис. Х.2, кривая |
т=\). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Результат |
для |
третьего |
случая |
|
получается |
аналогично |
||||||||
предыдущему |
из |
баланса |
накопления |
и вымывания |
трассера |
|||||||||
в 1, 2, |
т-и |
реакторах |
каскада, |
где выход |
(m—1 )-го ре |
|||||||||
актора |
является |
входом т - го реактора. В итоге |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
С* (В) = |
т ( |
т Ѳ ) т - |
1 |
е - т 9 . |
|
|
|
|
(X. 11> |
|
|
|
|
|
|
|
( т — 1) ! |
|
|
|
|
|
|
Кривые C*Jß) показаны на рис. Х.2. При т—\ из (Х.11) получаем (Х.10), а при т—оо — (Х.8). Следовательно, при т = оо теряется различие ,между реактором идеального вы теснения и каскадом m реакторов идеального смешения.
Следует отметить, что ввиду малой концентрации молекул трассера в реакторе каждую из них можно считать центром глобулы. Распределение указанных глобул по времени пре бывания характеризуется С-функцией трассера. Очевидно,
247
вхождение двух частиц трассера в одну глобулу моделирует слияние двух глобул в одну. При малой концентрации трас сера такой процесс маловероятен, поэтому С-функция трассе ра является С-функцией глобул и может быть применена при описании кинетики произвольных реакций в потоках с идеаль ной глобулярной микроструктурой. Поскольку поведение каж дой молекулы трассера в реакторе не зависит от поведения других молекул трассера, то С-распределение допустимо применять и в потоках с произвольной микроструктурой, если рассматриваются мономолекулярные реакции.
§ Х.З. Интенсивность тепловыделения в реакторе
При протекании экзотермических реакций в реакторе про исходит выделение тепла, пропорциональное тепловому эф фекту (— АЯ,) и экстенсивной полноте реакции. Суммарный
R
тепловой эффект составит величину Q = 2 (—А Я,-), про-
суммированную по всем R независимым реакциям. Чтобы определить среднюю интенсивность тепловыделения, величи ну Q требуется отнести ко времени реакции и загрузке реак тора. Обозначая дважды усредненную (по времени и по
объему) суммарную интенсивность^ тепловыделения /в при
использовании единиц |
объема и |
/ а |
при использовании |
еди |
|||||
ниц массы для |
выражения загрузки |
реактора, |
получаем |
||||||
7; |
= |
|
или |
= |
S |
, |
|
(Х.12) |
|
|
Т Ks |
|
|
Tffls |
|
|
|
||
что после учета теплового эффекта реакций дает |
|
|
|||||||
h = I І |
Уі ( - А |
|
Ht)] :(TVZ) |
= |
% |
7g ) ( - |
A Я,); |
|
|
( = 1 |
|
|
|
« = I |
|
|
|
||
h = t І Уі (- |
A |
Ht)\ : ( f m , ) = 2 r T f ( - A |
Hi)- |
|
|
||||
В случаях, когда необходимо учесть вклад каждо_й реакции |
|||||||||
в интенсивность тепловыделения, вводим величины |
и |
/ / — |
|||||||
интенсивности тепловыделения і-й реакции: |
|
|
|
||||||
It |
АЯ,.); |
7; |
= " « ( - А Я , ) ; |
і = 1, |
2, ..., |
R. |
|
Как видим, интенсивность тепловыделения і-й реакции пропорциональна интенсивности самой реакции и ее теплово му эффекту.
248
§ Х.4. Кинетические расчеты изотермических реакторов
Задачу кинетического расчета составляет либо расчет вре мени реакции или объема реактора (прямая задача), либо расчет выходных параметров потока реактантов (обратная задача). Решение обеих задач взаимосвязано, но решить пря мую задачу проще, чем обратную. Для кинетического расчета реактора необходимо знать: а) кинетическое уравнение реак ции в интегральной или дифференциальной форме для задан ной температуры; б) тип реактора, в котором предполагается осуществлять реакцию, и в случае необходимости — его С-функцию для реальных условий процесса.
Общие решения указанных задач в настоящее время могут быть получены для реактора периодического действия и про точных реакторов идеального вытеснения, идеального смеше ния, неполного смешения с идеальным глобулярным потоком реактантов и реактора неполного смешения с потоком реак тантов произвольной микроструктуры при условии, что все реакции являются необратимыми мономолекулярными (реак циями первого порядка). Ход кинетических расчетов различен для большей части перечисленных типов реакторов. Перехо дим к последовательному рассмотрению методов кинетиче ских расчетов изотермических реакторов.
Реактор периодического |
действия. |
При наличии |
интеграль |
|||||||
ных кинетических |
зависимостей |
£(т) |
или cs(x) |
требуемое |
||||||
время реакции |
т р |
получаем решением |
уравнения |
(Х.13) |
||||||
|
|
|
1{х) = |
1+ |
или |
сДт) = |
c.-t |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
•+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7 > |
|
|
где знак |
« + » |
характеризует |
выходной |
поток |
реактора. |
|||||
Если |
зависимости £(т) |
или |
сДт) |
|
заданы |
аналитически, |
то уравнение (Х.13) необходимо решать аналитически относи тельно т. Нередко указанные зависимости задают графически, и тогда уравнение (Х.13) можно решать графически.
Если интегральные кинетические зависимости отсутствуют, то время реакции получают интегрированием уравнения (IX.32):
|
|
|
|
|
|
(Х.14) |
где |
| + — меры |
полноты реакции, отвечающие началу и |
||||
концу |
реакции; |
су, |
cf — концентрации /-го |
вещества. |
||
Полученные |
по любому |
методу |
значения |
тр могут быть |
||
подставлены в |
(1.2) |
вместо |
х2 для |
расчета времени рабочего |
249