Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 129
Скачиваний: 0
Если в каждом реакторе_задана своя температура |
Тт и |
|
среднее время пребывания тт, то кинетический |
расчет |
кас |
када реакторов состоит в определении всех \ т |
аналитически |
или графически. Графический расчет каскада из трех реак торов показан на рис. Х.4. Балансовые прямые для 1—3-го
реакторов обозначены г*1', |
/^3' |
на рис. Х.4, а, К|>, г(2 ) и |
|
г<з> |
на рис. Х.4, б. Коэффициенты |
наклона этих прямых рав |
|
ны |
1/тт (рис. Х.4, а) или — |
1/тт |
(рис. Х.4, б). Если система |
является изохорной, а объемы реакторов в каскаде одинако-
а |
' |
if |
Рис. Х.4. Графический расчет каскада реакторов идеаль ного смешения:
а — по |
з а в и с и м о с т и МОг; |
г д е |
Cj — к о н ц е н т р а ц и я |
б — по з а в и с и м о с т и TJ(CJ)J^ о д н о г о из и с х о д н ы х в е щ е с т в
вы, то при использовании |
массово-объемных концентраций |
||||
и отвечающих им величин |
£ прямые г[1\ |
г<2>, г<3) |
должны |
||
быть параллельными друг |
другу, |
что соответствует |
условию |
||
аі = сс2 = аз. Если же во всех реакторах каскада одинаковая |
тем |
||||
пература (изотермический |
каскад), |
то для |
кинетического |
ра |
счета каскада требуется всего одна кинетическая кривая. Гра фические построения, соответствующие изотермическому кас
каду из пяти реакторов |
равного объема, показаны на рис. Х.5. |
|
Если скорость реакции падает с увеличением £, то дости |
||
жение меры |
полноты \ п |
в одном реакторе идеального смеше |
ния требует |
большего |
объема реактора, чем объем каскада |
m реакторов идеального смешения, поскольку интенсивность реакции в одиночном реакторе идеального смешения, заме няющем каскад, равна гт, тогда как в.каскаде из т > 1 реак торов эта интенсивность реализуется лишь в последнем ре акторе каскада. Согласно неравенству (Х . 20), имеют место соотношения
гт < ' « - i < ». < / " i -
254
Поскольку в усреднении интенсивности реакции по каскаду
реакторов участвуют |
величины |
rC>fm, і = 1 , 2, |
(m—1), |
ин |
|||
тенсивность |
реакции |
г |
в каскаде |
превысит |
интенсивность |
||
гт реакции |
в одиночном |
реакторе, |
заменяющем |
каскад, |
т. е. |
||
справедливо |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г > |
г. |
|
(Х.26) |
Использование каскада реакторов дает возможность ре шения специфических инженерных задач. Так, например, если
Рис. Х.5. Нахождение объема реакторов каскада графическим путем
заданы параметры на входе и выходе каскада и дана кинети ческая кривая r (g), по заданному числу m реакторов в кас каде и при условии, что все реакторы имеют равный объем, можно определить объем каждого реактора (рис. Х.5) путем подбора угла наклона си балансовых прямых, укладывая на отрезке оси абсцисс (0, | т ) (или вообще £+ ) нужное чис ло зубцов с параллельными сторонами (заштрихованы). После
этого находим |
{т(} из соотношения |
|
|
|
|
|
||
т, = 1 : tgax |
= ctg а, |
= (|; |
— £,•_,) : г,, |
і = |
1, 2, |
..., |
т. |
|
Далее, используя (Х.25), |
находим либо |
{У<.р)}, |
либо |
{ W t } |
||||
в зависимости от условия задачи. |
|
|
|
|
|
|||
Проточный |
реактор |
неполного смешения. |
Поскольку |
для |
||||
количественной |
характеристики реактора |
неполного |
смешения |
255
могут быть применены С- и /•'-функции распределения мо лекул реактантов по времени, то кинетический расчет такого реактора можно произвести, учитывая их и используя кине тическое уравнение реакции. Основным соотношением явля ется следующее, получаемое из (Х.7) :
( Вероятность \ реакции при 1 прохождении I
веществ / Учерез реактор /
Вероятность |
реак |
/ |
Вероятность |
по- |
ции между |
молеку |
/ |
падания молекул |
|
лами со временем I |
I |
в выходящий |
по- |
|
пребывания |
от ц |
I |
ток в интервале |
|
до т;-|-<2т в идеаль |
\ |
времени от тг |
до |
|
ных условиях |
|
|
|
или |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1+= J |
l{x)C*{x)dx. |
|
(Х.27) |
|||
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
Учитывая |
(Х.23), |
получаем |
для |
условий |
то = 0, |
£~ = |
0: |
|||
|
|
|
|
1{х) |
= 7 ( 0 , т)т. |
|
(Х.28) |
|||
Сочетаем |
(Х.27, Х.28): |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
7 = |
- і - |
] 7 ( 0 , т) тС*(т) dx. |
|
(Х.29) |
|||
|
|
|
|
х |
о |
|
|
|
|
|
Интегрируя |
(Х.29) |
по частям и учитывая связь |
между |
С- |
||||||
и F-функциями, |
согласно |
(Х.6), |
а также условие, |
что |
||||||
величина |
|т -со = |
£< о о ) |
означает |
равновесную |
полноту |
реакции, |
||||
получаем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7 |
= |
(£<->— 7 F*(x) г (т) d х), |
(Х.ЗО) |
|||||
|
|
|
|
т |
|
о |
|
|
|
|
где F*(x) |
— функция |
F-распределения. |
|
|
|
Уравнения (Х.27—Х.ЗО) могут применяться для расчета интенсивности реакций первого порядка при произвольной микроструктуре потока реактантов или для кинетических рас четов реакций произвольного порядка в потоках глобулярной микроструктуры. В случае реакции второго порядка погреш ность в определении ее скорости при игнорировании микро структуры потока по данным Р. Ариса не превышает 7,5%. Вопросы, связанные с поведением глобулярных потоков, под робно рассмотрены О. Левеншпилем. '
256
§ Х.5. Расчет изотермического пути реакций по кинетическим данным
Ранее указывалось (§ IV.5, § VII.7), что на диаграммах реакций путь простой реакции независимо от ее реального механизма есть прямая линия, а при правильном выборе спо соба выражения концентраций все пути простой реакции яв ляются параллельными прямыми, однако в случае сложных реакций Пути реакций буду криволинейными; их обычно строят лишь по точкам, координаты которых вычисляют из интеграль ных кинетических зависимостей С} (т) или С{ (т) для всех неинертных компонентов системы. Положение точек одной траектории рассчитывается по следующим уравнениям:
N,(rv) = Cl(xp):^iCf(rp), |
j — I , 2, ..., k; |
(Х.31) |
/=і |
|
|
iV/ (ï) = C / ( ï ) : 2 C / ( T ) , |
(Х.32) |
где k — число реагирующих веществ системы.
Для каждого набора начальных концентраций исходного комплекса M и для каждой температуры, определяющей зна чения всех констант скоростей реакций, получаем свою траек торию реакций 1{М).
Уравнения (Х.31) и (Х.32) эквивалентны друг другу толь ко при использовании периодических реакторов и реакторов идеального вытеснения, где время реакции тр и среднее время пребывания реактантов т практически равны друг другу. Однако положение существенно меняется, если реакция осу ществляется в реакторе идеального смешения. Чтобы убе
диться в этом, рассмотрим траектории сложной |
параллельно- |
||
последовательной реакции: |
|
|
|
2А |
В; А + В |
С. • |
(Х.ЗЗ) |
Компонент В — целевой, С — побочный. Первая из приве денных реакций — целевая, вторая — побочная. Траектории реакции (Х.ЗЗ) при осуществлении ее в реакторе идеального вытеснения показаны на рис. Х.6. Рассмотрим траекторию 1{М\), которая начинается в точке М\, совпадающей с точкой Л, т..е. исходный комплекс траектории М\ есть чистый компо нент Л, и все остальные точки L'\L"\ кривой /(Мі) представ ляют состав выходных потоков реактора идеального вытесне ния при все возрастающем времени, пребывания реагентов в реакторе.
Особенность траекторий реакций при осуществлении их
17 Зак . 143 |
257 |
в проточных реакторах идеального вытеснения состоит в том,
что если |
дуга M \ L ' \ траектории 1(М\) |
содержит точку |
L \ , не |
|
совпадающую с концами дуги MXL"U |
то L \ |
может |
изо |
|
бражать |
и выходной поток реактора, отвечающий |
составу М х |
||
входного |
потока, и в то же время входной поток, |
отвечающий |
||
выходному потоку Ь " і , так как комплекс М х при |
продвижении |
В
|
|
Рис. |
Х.6. |
Траектории параллельно-последователь |
|
||||||
|
|
ной реакции в реакторе периодического |
действия |
|
|||||||
реактантов вдоль оси реактора последовательно проходит со |
|||||||||||
стояния |
L ' i и |
L " \ |
. Поскольку точки L ' |
\ |
и |
L ' \ |
на |
кривой 1(М\ |
|||
являются произвольными |
точками одной |
траектории, |
причем |
||||||||
L ' \ |
предшествует |
точке |
Ѵ\ |
при движении |
вдоль |
траектории, |
|||||
то |
для |
реакторов |
идеального |
вытеснения |
|
или |
реакторов пе |
риодического действия может быть получен следующий ре зультат: если на одной траектории реакции выбрать две про извольные точки и считать, что одна из них отвечает входно му потоку, то при правильном выборе времени пребывания реактантов в реакторе другая изображает состав выходного потока.
Другими словами, если две траектории реакций, осуще ствляемых в проточных реакторах идеального вытеснения, со держат хотя бы одну общую неконцевую точку, то они совпа дают во всех последующих точках, т. е. являются сливающи мися. Рассматриваемые траектории совпадают с траектория ми той же реакции, осуществляемой периодически.
Из рис. Х.6 видим, что все траектории рассматриваемой сложной реакции (Х.ЗЗ) проходят через максимум. Это зна-
258