Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 129

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Если в каждом реакторе_задана своя температура

Тт и

среднее время пребывания тт, то кинетический

расчет

кас­

када реакторов состоит в определении всех \ т

аналитически

или графически. Графический расчет каскада из трех реак­ торов показан на рис. Х.4. Балансовые прямые для 13-го

реакторов обозначены г*1',

/^3'

на рис. Х.4, а, К|>, г(2 ) и

г<з>

на рис. Х.4, б. Коэффициенты

наклона этих прямых рав­

ны

1т (рис. Х.4, а) или —

1т

(рис. Х.4, б). Если система

является изохорной, а объемы реакторов в каскаде одинако-

а

'

if

Рис. Х.4. Графический расчет каскада реакторов идеаль­ ного смешения:

а — по

з а в и с и м о с т и МОг;

г д е

Cj — к о н ц е н т р а ц и я

б — по з а в и с и м о с т и TJ(CJ)J^ о д н о г о из и с х о д н ы х в е щ е с т в

вы, то при использовании

массово-объемных концентраций

и отвечающих им величин

£ прямые г[1\

г<2>, г<3)

должны

быть параллельными друг

другу,

что соответствует

условию

аі = сс2 = аз. Если же во всех реакторах каскада одинаковая

тем­

пература (изотермический

каскад),

то для

кинетического

ра­

счета каскада требуется всего одна кинетическая кривая. Гра­ фические построения, соответствующие изотермическому кас­

каду из пяти реакторов

равного объема, показаны на рис. Х.5.

Если скорость реакции падает с увеличением £, то дости­

жение меры

полноты \ п

в одном реакторе идеального смеше­

ния требует

большего

объема реактора, чем объем каскада

m реакторов идеального смешения, поскольку интенсивность реакции в одиночном реакторе идеального смешения, заме­ няющем каскад, равна гт, тогда как в.каскаде из т > 1 реак­ торов эта интенсивность реализуется лишь в последнем ре­ акторе каскада. Согласно неравенству (Х . 20), имеют место соотношения

гт < ' « - i < ». < / " i -

254


Поскольку в усреднении интенсивности реакции по каскаду

реакторов участвуют

величины

rC>fm, і = 1 , 2,

(m1),

ин­

тенсивность

реакции

г

в каскаде

превысит

интенсивность

гт реакции

в одиночном

реакторе,

заменяющем

каскад,

т. е.

справедливо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г >

г.

 

(Х.26)

Использование каскада реакторов дает возможность ре­ шения специфических инженерных задач. Так, например, если

Рис. Х.5. Нахождение объема реакторов каскада графическим путем

заданы параметры на входе и выходе каскада и дана кинети­ ческая кривая r (g), по заданному числу m реакторов в кас­ каде и при условии, что все реакторы имеют равный объем, можно определить объем каждого реактора (рис. Х.5) путем подбора угла наклона си балансовых прямых, укладывая на отрезке оси абсцисс (0, | т ) (или вообще £+ ) нужное чис­ ло зубцов с параллельными сторонами (заштрихованы). После

этого находим

(} из соотношения

 

 

 

 

 

т, = 1 : tgax

= ctg а,

= (|;

— £,•_,) : г,,

і =

1, 2,

...,

т.

 

Далее, используя (Х.25),

находим либо

{У<.р)},

либо

{ W t }

в зависимости от условия задачи.

 

 

 

 

 

Проточный

реактор

неполного смешения.

Поскольку

для

количественной

характеристики реактора

неполного

смешения

255


могут быть применены С- и /•'-функции распределения мо­ лекул реактантов по времени, то кинетический расчет такого реактора можно произвести, учитывая их и используя кине­ тическое уравнение реакции. Основным соотношением явля­ ется следующее, получаемое из (Х.7) :

( Вероятность \ реакции при 1 прохождении I

веществ / Учерез реактор /

Вероятность

реак­

/

Вероятность

по-

ции между

молеку­

/

падания молекул

лами со временем I

I

в выходящий

по-

пребывания

от ц

I

ток в интервале

до т;-|-<2т в идеаль­

\

времени от тг

до

ных условиях

 

 

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1+= J

l{x)C*{x)dx.

 

(Х.27)

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

Учитывая

(Х.23),

получаем

для

условий

то = 0,

£~ =

0:

 

 

 

 

1{х)

= 7 ( 0 , т)т.

 

(Х.28)

Сочетаем

(Х.27, Х.28):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7 =

- і -

] 7 ( 0 , т) тС*(т) dx.

 

(Х.29)

 

 

 

 

х

о

 

 

 

 

 

Интегрируя

(Х.29)

по частям и учитывая связь

между

С-

и F-функциями,

согласно

(Х.6),

а также условие,

что

величина

|т -со =

£< о о )

означает

равновесную

полноту

реакции,

получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

=

(£<->— 7 F*(x) г (т) d х),

(Х.ЗО)

 

 

 

 

т

 

о

 

 

 

 

где F*(x)

— функция

F-распределения.

 

 

 

Уравнения (Х.27—Х.ЗО) могут применяться для расчета интенсивности реакций первого порядка при произвольной микроструктуре потока реактантов или для кинетических рас­ четов реакций произвольного порядка в потоках глобулярной микроструктуры. В случае реакции второго порядка погреш­ ность в определении ее скорости при игнорировании микро­ структуры потока по данным Р. Ариса не превышает 7,5%. Вопросы, связанные с поведением глобулярных потоков, под­ робно рассмотрены О. Левеншпилем. '

256


§ Х.5. Расчет изотермического пути реакций по кинетическим данным

Ранее указывалось (§ IV.5, § VII.7), что на диаграммах реакций путь простой реакции независимо от ее реального механизма есть прямая линия, а при правильном выборе спо­ соба выражения концентраций все пути простой реакции яв­ ляются параллельными прямыми, однако в случае сложных реакций Пути реакций буду криволинейными; их обычно строят лишь по точкам, координаты которых вычисляют из интеграль­ ных кинетических зависимостей С} (т) или С{ (т) для всех неинертных компонентов системы. Положение точек одной траектории рассчитывается по следующим уравнениям:

N,(rv) = Cl(xp):^iCf(rp),

j — I , 2, ..., k;

(Х.31)

/=і

 

 

iV/ (ï) = C / ( ï ) : 2 C / ( T ) ,

(Х.32)

где k — число реагирующих веществ системы.

Для каждого набора начальных концентраций исходного комплекса M и для каждой температуры, определяющей зна­ чения всех констант скоростей реакций, получаем свою траек­ торию реакций 1{М).

Уравнения (Х.31) и (Х.32) эквивалентны друг другу толь­ ко при использовании периодических реакторов и реакторов идеального вытеснения, где время реакции тр и среднее время пребывания реактантов т практически равны друг другу. Однако положение существенно меняется, если реакция осу­ ществляется в реакторе идеального смешения. Чтобы убе­

диться в этом, рассмотрим траектории сложной

параллельно-

последовательной реакции:

 

 

В; А + В

С. •

(Х.ЗЗ)

Компонент В — целевой, С — побочный. Первая из приве­ денных реакций — целевая, вторая — побочная. Траектории реакции (Х.ЗЗ) при осуществлении ее в реакторе идеального вытеснения показаны на рис. Х.6. Рассмотрим траекторию 1{М\), которая начинается в точке М\, совпадающей с точкой Л, т..е. исходный комплекс траектории М\ есть чистый компо­ нент Л, и все остальные точки L'\L"\ кривой /(Мі) представ­ ляют состав выходных потоков реактора идеального вытесне­ ния при все возрастающем времени, пребывания реагентов в реакторе.

Особенность траекторий реакций при осуществлении их

17 Зак . 143

257


в проточных реакторах идеального вытеснения состоит в том,

что если

дуга M \ L ' \ траектории 1(М\)

содержит точку

L \ , не

совпадающую с концами дуги MXL"U

то L \

может

изо­

бражать

и выходной поток реактора, отвечающий

составу М х

входного

потока, и в то же время входной поток,

отвечающий

выходному потоку Ь " і , так как комплекс М х при

продвижении

В

 

 

Рис.

Х.6.

Траектории параллельно-последователь­

 

 

 

ной реакции в реакторе периодического

действия

 

реактантов вдоль оси реактора последовательно проходит со­

стояния

L ' i и

L " \

. Поскольку точки L '

\

и

L ' \

на

кривой 1(М\

являются произвольными

точками одной

траектории,

причем

L ' \

предшествует

точке

Ѵ\

при движении

вдоль

траектории,

то

для

реакторов

идеального

вытеснения

 

или

реакторов пе­

риодического действия может быть получен следующий ре­ зультат: если на одной траектории реакции выбрать две про­ извольные точки и считать, что одна из них отвечает входно­ му потоку, то при правильном выборе времени пребывания реактантов в реакторе другая изображает состав выходного потока.

Другими словами, если две траектории реакций, осуще­ ствляемых в проточных реакторах идеального вытеснения, со­ держат хотя бы одну общую неконцевую точку, то они совпа­ дают во всех последующих точках, т. е. являются сливающи­ мися. Рассматриваемые траектории совпадают с траектория­ ми той же реакции, осуществляемой периодически.

Из рис. Х.6 видим, что все траектории рассматриваемой сложной реакции (Х.ЗЗ) проходят через максимум. Это зна-

258