Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 26.06.2024

Просмотров: 114

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

§ 9. Оптимальная технологическая схема производства разбавленной азотной кислоты

Сопоставляя выбранные для каждой стадии оптимальные условия, можно заметить одно противоречие: аммиак целесооб­ разно окислять под атмосферным давлением (выше выход N0, меньше потери драгоценных металлов); окисление оксида азота N 0 и реакцию оксида азота N 0 2 с водой лучше проводить под повышенным давлением (значительно меньшие объемы реакто­ ров, следовательно, меньше металла на их сооружение, выше концентрация продукционной кислоты, выше степень абсорбции оксидов азота, меньше выбрасывается их в атмосферу).

Выбор оптимального давления процесса производства в це­ лом. Под каким давлением проводили рассматриваемый процесс на первых заводских установках? Целесообразным на основе фи­ зико-химических данных кажется проведение первой стадии реакции под атмосферным давлением, сжатие охлажденного пптрозного газа до давления, выбранного для следующей ста­ дии производства, и проведение ее под этим давлением. Однако такая комбинированная система не сразу получила применение на заводах. Первоначально процесс проводили под атмосфер­ ным давлением и прежде всего потому, что сооружение таких установок проще. На первом азотнокислотном заводе, построен­ ном в России в 1916 г., абсорбционные башни были из гранита и процесс проводили под давлением, близком к атмосферному. После того как было найдено, что оптимальным для второй ста­ дии производства является повышенное давление, построены установки, в которых как окисление аммиака, так и окисление оксида азота N 0 и образование азотной кислоты проводят под повышенным давлением, до 10 ат, в башнях из легированной стали. В настоящее время их широко применяют в промышлен­ ности наряду с комбинированными.

Некоторые общие принципы производства

Изучив несколько технологических процессов, вы убедились, что оптими­ зация управления химическими реакциями на производстве опирается на их физико-химические характеристики, причем решающее значение имеют следующие_ параметры:

1)обратимость реакций (в том диапазоне условий, который-может иметь практическое значение);

2)число возможных направлений (одно ИЛИ более);

3) ЧИСЛО .фаз (гомогенная ИЛИ гетерогенная реакция);

4)некаталитическая или каталитическая реакция;

5)знак теплового эффекта.

Выше были сформулированы закономерности управления, определяемые

каждым из этих параметров. По этим

параметрам можно

классифицировать

производственные химические реакции

и определять

для

реакций

каждого

класса общие оптимальные у с л о в и я К л а с с и ф и ц и р у я

по

первым

двум па-

1 Д. А. Э п ш т е й н. Классификация химических реакций в связи с опре­ делением оптимальных условий технологических процессов. «Журнал прикладнон химии», т, XIX, 1946, № Ю—11, стр. 1125.


необратимые

 

обратимые

 

смещаемые

несмешаемые

 

 

 

1

 

 

і

 

і

 

1

 

 

I

'

1

 

1

 

 

1

1

OJ

 

 

1

 

1

1

 

 

 

ї ї

 

 

 

 

 

Є

1

п

 

 

- — - ш

со

 

 

 

1

 

1

С5

1

 

 

 

CL

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

1

 

1

 

1

 

 

1

1

 

1

 

 

1

 

1

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

 

1

 

Си

 

 

 

 

1

1

 

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

Сз

- ж

 

 

 

 

У Т

1

 

 

1

 

1

to

1

 

 

1

 

1

 

1

 

 

1

 

1

 

1

.

 

1

 

1

некатал.

1 катал

 

1

катал

немота /7 1і пата л

некатал

1

 

! .

 

 

\

 

і

*\> о з

О)

<\>

ru Сз

&

1 гомоген.| гетерог.

-

Рис. 21. Классификация химических реакции по физико-химическим пара­ метрам, определяющим оптимальные условия промышленного производства

раметрам, играющим основную роль при определении условии высокого вы­ хода продукта, получаем шесть основных классов химических производствен­

ных реакций, которые пронумерованы на рисунке 21 цифрами

от І до V I .

Вопросы и задания

 

1. При производстве азотной кислоты под повышенным

давлением на

сжатие газа расходуется в несколько раз больше энергии, чем при производ­

стве кислоты под атмосферным давлением. Как понизить расход

энергии?

2. Распределите изученные вами производственные химические реакции по

классам и

продолжайте заполнение таблицы по мере накопления

материала.

3. Вы

встретились

с различными типами

реакционных

аппаратов.

Мно­

гие химические реакции проводят при высоких температурах в

реакторах-пе-

чах. Широко применяют контактные

аппараты,

абсорбционные

аппараты,

теп-

лообменные

аппараты.

Сгруппируйте

изученные

аппараты

по этим

четырем ти­

пам. Дайте

характеристику каждого

типа аппаратов в

соответствии с

про­

цессами, для проведения которых они предназначены. Выделите принципы их конструирования.

Г л а в а IV. АЗОТНЫЕ УДОБРЕНИЯ

§ 1. Какие азотные удобрения целесообразно производить

Какие требования предъявляют в настоящее время к минеральным удобре­ ниям' — их химическому составу и физическим свойствам? Каковы преиму­ щества концентрированных, комплексных и гранулированных удобрений?



Этот параграф посвящен азотным удобрениям. Комплекс, ные удобрения будут рассмотрены отдельно. В качестве исход­ ных веществ для производства азотных удобрении мы распола­ гаем двумя видами сырья — аммиаком и азотной кислотой.

Какие вещества, полученные из них, применяют в качестве тверды! в жидких азотных удобрений?

• В числе твердых удобрений вы назовете, по-видимому, азот­ ные соли: сульфат аммония, нитрат аммония, нитрат натрия и нитрат кальция (нитрат калия и фосфаты аммония — комплекс» ные удобрения). К ним можно отнести диамид угольной КИСЛО' ты —карбамид (мочевину) CO(NH2 )2 . Жидкие азотные удобре­ ния— это жидкий аммиак и его водный раствор — аммиачная

вода

(25% NH 3 ) .

По

физическим свойствам азотные соли сильно отличаются

друг от друга. Особенно гигроскопичен нитрат кальция, гигро* скопнчеи п слеживается нитрат аммония, менее гигроскопичны остальные. Мочевина обладает лучшими свойствами, чем амми­ ачная селитра. Гигроскопичность ее близка к гигроскопичности сульфата аммония, гранулированная мочевина практически не слеживается, хорошо рассеивается. Образующиеся при внесении

ее в почву ноны аммония поглощаются коллоидными частицами

и

постепенно усваиваются растениями. Ее можно

использовать

и

для внекорневой подкормки

растений,

так как

разбавленные

водные растворы не обжигают

листья.

 

 

 

Зная, что давление пара аммиака при

обычной

температуре

довольно велико, вы можете предположить, что при внесении аммиака в почву часть его теряется. Однако оказывается, что при заделке жидкого аммиака на глубину 10—15 см он быстро поглощается и не улетучивается. По эффективности жидкий ам­ миак (в расчете на единицу азота) не уступает твердым азот­ ным удобрениям. Но хранить и перевозить его нужно в сосудах под давлением, поэтому применяется и аммиачная вода.

Для получения нитрата натрия используют не едкий натр, а более дешевую соду Na2 C03 . Нейтрализуют не только азотную кислоту, но и оксиды азота, содержащиеся в выхлопных газах азотнокислотных цехов. Аналогично получают нитрат кальция. Сульфат аммония получают взаимодействием аммиака с серной кислотой. Для производства нитрата аммония*(аммиачной се­ литры) не требуется никакого дополнительного сырья, кроме того, что выпускают азотные заводы. Мочевину производят из аммиака и оксида углерода С 0 2 — отхода при получении водоро­ да из природного газа.

Сопоставьте азотные удобрения в таблице:

Азотные

Процент

N

Физические

Сырье

Способ

удобрения

свойства

производства

 

 


Какие азотные

удобрения

применяют,

в

каких

масштабах,

каковы

тенденции

развития

производства

в

СССР?

Из

четырех

солей

одна выделяется по содержанию азота. Это — нитрат ам­

мония (аммиачная селитра), представляющий собой,

в

отличие

от остальных солей, концентрированное удобрение. Наша

страна

является пионером в производстве и применении в больших мас­ штабах этого удобрения. Решение о развитии производства ам­ миачной селитры было принято еще в период разработки перво­ го пятилетнего плана. В последние годы рост объема производ­ ства аммиачной селитры замедлился, и в дальнейшем ее удель­ ный вес будет уменьшаться. Это объясняется тем, что освоено производство лучшего удобрения — карбамида.

Производство нитрата натрия никогда не велось в большом

масштабе, так как оно требует затрат

дорогого продукта —

соды. Нитрат кальция — бедное азотом

соединение — обладает

плохими физическими свойствами. Сульфат аммония имеет хо­ рошие физические свойства, но в нем мало азота. Поэтому даже на коксохимических заводах, на которых серную кислоту исполь­ зуют для улавливания аммиака из коксового газа, стремятся за­ менить ее фосфорной кислотой с получением комплексного удоб­ рения — фосфатов аммония.

Твердые удобрения имеют преимущества по сравнению с жидкими: их проще хранить, привычнее способы их рассеивания в почве н перевозки. Однако одно из жидких удобрений пред­

ставляет особенно

большой интерес — это

жидкий аммиак, са­

мое концентрированное азотное удобрение

(82,3% N). В расче­

те на единицу азота

себестоимость жидкого аммиака составляет

лишь 40% себестоимости аммиачной селитры (почему?).

Далее мы рассмотрим производство двух удобрений— амми­ ачной селитры (нитрата аммония) и мочевины (карбамида).

§ 2. Свойства нитрата аммония и физико-химическая

характеристика его синтеза из аммиака и азотной кислоты

На первый взгляд проведение реакции и получение твердого •нитрата аммония не вызывают каких-либо трудностей и не свя­ заны с решением сложных проблем:

N H 3 -f-'HNOs = N H 4 N 0 3 + Q

Такое мнение может у вас сложиться и потому, что вы зна­ комы е реакциями нейтрализации, сами проводили именно эту реакцию и получали без всяких затруднений нитрат аммония.

Однако

такое мнение ошибочно. Приведем несколько

фактов

из-истории производства и применения нитрата аммония.

Впервые внимание всего мира было привлечено к свойствам

нитрата

аммония вскоре после

первой

мировой войны,

когда

в результате мощного взрыва

большого

его количества,

нако-

71