Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 26.06.2024
Просмотров: 114
Скачиваний: 1
§ 9. Оптимальная технологическая схема производства разбавленной азотной кислоты
Сопоставляя выбранные для каждой стадии оптимальные условия, можно заметить одно противоречие: аммиак целесооб разно окислять под атмосферным давлением (выше выход N0, меньше потери драгоценных металлов); окисление оксида азота N 0 и реакцию оксида азота N 0 2 с водой лучше проводить под повышенным давлением (значительно меньшие объемы реакто ров, следовательно, меньше металла на их сооружение, выше концентрация продукционной кислоты, выше степень абсорбции оксидов азота, меньше выбрасывается их в атмосферу).
Выбор оптимального давления процесса производства в це лом. Под каким давлением проводили рассматриваемый процесс на первых заводских установках? Целесообразным на основе фи зико-химических данных кажется проведение первой стадии реакции под атмосферным давлением, сжатие охлажденного пптрозного газа до давления, выбранного для следующей ста дии производства, и проведение ее под этим давлением. Однако такая комбинированная система не сразу получила применение на заводах. Первоначально процесс проводили под атмосфер ным давлением и прежде всего потому, что сооружение таких установок проще. На первом азотнокислотном заводе, построен ном в России в 1916 г., абсорбционные башни были из гранита и процесс проводили под давлением, близком к атмосферному. После того как было найдено, что оптимальным для второй ста дии производства является повышенное давление, построены установки, в которых как окисление аммиака, так и окисление оксида азота N 0 и образование азотной кислоты проводят под повышенным давлением, до 10 ат, в башнях из легированной стали. В настоящее время их широко применяют в промышлен ности наряду с комбинированными.
Некоторые общие принципы производства
Изучив несколько технологических процессов, вы убедились, что оптими зация управления химическими реакциями на производстве опирается на их физико-химические характеристики, причем решающее значение имеют следующие_ параметры:
1)обратимость реакций (в том диапазоне условий, который-может иметь практическое значение);
2)число возможных направлений (одно ИЛИ более);
3) ЧИСЛО .фаз (гомогенная ИЛИ гетерогенная реакция);
4)некаталитическая или каталитическая реакция;
5)знак теплового эффекта.
Выше были сформулированы закономерности управления, определяемые
каждым из этих параметров. По этим |
параметрам можно |
классифицировать |
||
производственные химические реакции |
и определять |
для |
реакций |
каждого |
класса общие оптимальные у с л о в и я К л а с с и ф и ц и р у я |
по |
первым |
двум па- |
1 Д. А. Э п ш т е й н. Классификация химических реакций в связи с опре делением оптимальных условий технологических процессов. «Журнал прикладнон химии», т, XIX, 1946, № Ю—11, стр. 1125.
необратимые |
|
обратимые |
|
||||
смещаемые |
несмешаемые |
||||||
|
|
||||||
|
1 |
|
|
і |
|
і |
|
|
1 |
|
|
I |
' |
1 |
|
|
1 |
|
|
1 |
1 |
||
OJ |
|
|
1 |
|
1 |
||
1 |
|
|
|
||||
ї ї |
|
|
|
|
|
||
Є |
1 |
— |
п |
|
|
- — - ш |
|
со |
|
|
|
1 |
|
1 |
|
С5 |
1 |
|
|
|
|||
CL |
|
|
|
|
|
||
1 |
|
|
|
|
1 |
||
|
|
|
|
|
|||
|
1 |
|
|
1 |
|
1 |
|
|
1 |
|
|
1 |
• |
1 |
|
|
1 |
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
||
Си |
|
|
|
|
1 |
||
1 |
|
|
1 |
|
|||
-О |
|
|
|
1 |
|||
|
|
|
|
||||
Сз |
- ж |
|
|
|
|
У Т |
|
1 |
|
|
1 |
|
1 |
||
to |
1 |
|
|
1 |
|
1 |
|
|
1 |
|
|
1 |
|
1 |
|
|
1 |
. |
|
1 |
|
1 |
|
некатал. |
1 катал |
|
1 |
катал |
немота /7 1і пата л |
||
некатал |
1 |
||||||
|
! . |
|
|
\ |
|
і |
*\> о з
О)
<\>
ru Сз
&
1 гомоген.| гетерог.
-
Рис. 21. Классификация химических реакции по физико-химическим пара метрам, определяющим оптимальные условия промышленного производства
раметрам, играющим основную роль при определении условии высокого вы хода продукта, получаем шесть основных классов химических производствен
ных реакций, которые пронумерованы на рисунке 21 цифрами |
от І до V I . |
Вопросы и задания |
|
1. При производстве азотной кислоты под повышенным |
давлением на |
сжатие газа расходуется в несколько раз больше энергии, чем при производ
стве кислоты под атмосферным давлением. Как понизить расход |
энергии? |
|||||||
2. Распределите изученные вами производственные химические реакции по |
||||||||
классам и |
продолжайте заполнение таблицы по мере накопления |
материала. |
||||||
3. Вы |
встретились |
с различными типами |
реакционных |
аппаратов. |
Мно |
|||
гие химические реакции проводят при высоких температурах в |
реакторах-пе- |
|||||||
чах. Широко применяют контактные |
аппараты, |
абсорбционные |
аппараты, |
теп- |
||||
лообменные |
аппараты. |
Сгруппируйте |
изученные |
аппараты |
по этим |
четырем ти |
||
пам. Дайте |
характеристику каждого |
типа аппаратов в |
соответствии с |
про |
цессами, для проведения которых они предназначены. Выделите принципы их конструирования.
Г л а в а IV. АЗОТНЫЕ УДОБРЕНИЯ
§ 1. Какие азотные удобрения целесообразно производить
Какие требования предъявляют в настоящее время к минеральным удобре ниям' — их химическому составу и физическим свойствам? Каковы преиму щества концентрированных, комплексных и гранулированных удобрений?
Этот параграф посвящен азотным удобрениям. Комплекс, ные удобрения будут рассмотрены отдельно. В качестве исход ных веществ для производства азотных удобрении мы распола гаем двумя видами сырья — аммиаком и азотной кислотой.
Какие вещества, полученные из них, применяют в качестве тверды! в жидких азотных удобрений?
• В числе твердых удобрений вы назовете, по-видимому, азот ные соли: сульфат аммония, нитрат аммония, нитрат натрия и нитрат кальция (нитрат калия и фосфаты аммония — комплекс» ные удобрения). К ним можно отнести диамид угольной КИСЛО' ты —карбамид (мочевину) CO(NH2 )2 . Жидкие азотные удобре ния— это жидкий аммиак и его водный раствор — аммиачная
вода |
(25% NH 3 ) . |
По |
физическим свойствам азотные соли сильно отличаются |
друг от друга. Особенно гигроскопичен нитрат кальция, гигро* скопнчеи п слеживается нитрат аммония, менее гигроскопичны остальные. Мочевина обладает лучшими свойствами, чем амми ачная селитра. Гигроскопичность ее близка к гигроскопичности сульфата аммония, гранулированная мочевина практически не слеживается, хорошо рассеивается. Образующиеся при внесении
ее в почву ноны аммония поглощаются коллоидными частицами |
||||
и |
постепенно усваиваются растениями. Ее можно |
использовать |
||
и |
для внекорневой подкормки |
растений, |
так как |
разбавленные |
водные растворы не обжигают |
листья. |
|
|
|
|
Зная, что давление пара аммиака при |
обычной |
температуре |
довольно велико, вы можете предположить, что при внесении аммиака в почву часть его теряется. Однако оказывается, что при заделке жидкого аммиака на глубину 10—15 см он быстро поглощается и не улетучивается. По эффективности жидкий ам миак (в расчете на единицу азота) не уступает твердым азот ным удобрениям. Но хранить и перевозить его нужно в сосудах под давлением, поэтому применяется и аммиачная вода.
Для получения нитрата натрия используют не едкий натр, а более дешевую соду Na2 C03 . Нейтрализуют не только азотную кислоту, но и оксиды азота, содержащиеся в выхлопных газах азотнокислотных цехов. Аналогично получают нитрат кальция. Сульфат аммония получают взаимодействием аммиака с серной кислотой. Для производства нитрата аммония*(аммиачной се литры) не требуется никакого дополнительного сырья, кроме того, что выпускают азотные заводы. Мочевину производят из аммиака и оксида углерода С 0 2 — отхода при получении водоро да из природного газа.
Сопоставьте азотные удобрения в таблице:
Азотные |
Процент |
N |
Физические |
Сырье |
Способ |
|
удобрения |
свойства |
производства |
||||
|
|
Какие азотные |
удобрения |
применяют, |
в |
каких |
масштабах, |
||
каковы |
тенденции |
развития |
производства |
в |
СССР? |
Из |
четырех |
солей |
одна выделяется по содержанию азота. Это — нитрат ам |
||||||
мония (аммиачная селитра), представляющий собой, |
в |
отличие |
|||||
от остальных солей, концентрированное удобрение. Наша |
страна |
является пионером в производстве и применении в больших мас штабах этого удобрения. Решение о развитии производства ам миачной селитры было принято еще в период разработки перво го пятилетнего плана. В последние годы рост объема производ ства аммиачной селитры замедлился, и в дальнейшем ее удель ный вес будет уменьшаться. Это объясняется тем, что освоено производство лучшего удобрения — карбамида.
Производство нитрата натрия никогда не велось в большом
масштабе, так как оно требует затрат |
дорогого продукта — |
соды. Нитрат кальция — бедное азотом |
соединение — обладает |
плохими физическими свойствами. Сульфат аммония имеет хо рошие физические свойства, но в нем мало азота. Поэтому даже на коксохимических заводах, на которых серную кислоту исполь зуют для улавливания аммиака из коксового газа, стремятся за менить ее фосфорной кислотой с получением комплексного удоб рения — фосфатов аммония.
Твердые удобрения имеют преимущества по сравнению с жидкими: их проще хранить, привычнее способы их рассеивания в почве н перевозки. Однако одно из жидких удобрений пред
ставляет особенно |
большой интерес — это |
жидкий аммиак, са |
мое концентрированное азотное удобрение |
(82,3% N). В расче |
|
те на единицу азота |
себестоимость жидкого аммиака составляет |
лишь 40% себестоимости аммиачной селитры (почему?).
Далее мы рассмотрим производство двух удобрений— амми ачной селитры (нитрата аммония) и мочевины (карбамида).
§ 2. Свойства нитрата аммония и физико-химическая
характеристика его синтеза из аммиака и азотной кислоты
На первый взгляд проведение реакции и получение твердого •нитрата аммония не вызывают каких-либо трудностей и не свя заны с решением сложных проблем:
N H 3 -f-'HNOs = N H 4 N 0 3 + Q
Такое мнение может у вас сложиться и потому, что вы зна комы е реакциями нейтрализации, сами проводили именно эту реакцию и получали без всяких затруднений нитрат аммония.
Однако |
такое мнение ошибочно. Приведем несколько |
фактов |
||
из-истории производства и применения нитрата аммония. |
||||
Впервые внимание всего мира было привлечено к свойствам |
||||
нитрата |
аммония вскоре после |
первой |
мировой войны, |
когда |
в результате мощного взрыва |
большого |
его количества, |
нако- |
71