Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 26.06.2024

Просмотров: 108

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

1,8

объема

кислорода

на

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 объем

аммиака. Дальней­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

шее увеличение избытка кис­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лорода не влияет при про­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

чих одинаковых

 

условиях на

 

 

 

 

 

 

 

 

 

его выход

(рис.

16).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Почему

 

 

 

определенный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

избыток

кислорода

необхо­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дим

для

 

того,

 

чтобы

при

 

 

 

 

 

 

 

 

 

участии

 

катализатора

ам­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

миак

почти

полностью

пре­

0,5

 

1 .

 

 

 

 

вратился

 

в оксид

N0?

Иног­

 

Число

молей

0 2 на

 

і моль

N H 5

да отвечают на этот вопрос

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(по

аналогии

с

окислением

Рис.

16.

Выход

оксида

 

азота

N 0 в

SOo)

так: при

избытке

кис­

зависимости

от

соотношения

кисло­

лорода увеличивается

равно­

рода и аммиака

в аммиачно-воздуш-

весная степень

превращения

 

 

 

ной

смеси.

 

 

 

аммиака в оксид азота N0.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Этот

ответ

ошибочен

 

(почему?).

Для

направления

 

развет-

вленной реакции

в сторону

образования

одного из

возможных

продуктов

необходимо

воздействовать

на

механизм

реакции.

Можно предположить,

что механизм образования

NO

таков:

1) молекулы аммиака и кислорода

диффундируют

к

ката­

лизатору;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2)на нем образуются нестойкие, поверхностные кислород­ ные соединения платины;

3)молекулы аммиака, сталкиваясь с ними, превращаются в оксид азота N 0 и водяной пар. На поверхности платины вновь образуются ее кислородные соединения, и цикл продолжается.

Если такое предположение о механизме реакции справедли­ во, то условия, которые благоприятствуют образованию поверх­ ностных кислородных соединений, содействуют и повышению вы­ хода продукта. По-видимому, для этого и необходим избыток кислорода, притом совершенно определенный.

Как зависит выход оксида азота от температуры? Пользуясь общими кинетическими закономерностями, вы можете высказать только предположение, что скорость всех возможных реакций

растет

при повышении температуры,

но ответить

на

поставлен»

ный вопрос, не располагая экспериментальными

данными, вы

не сможете. Обратимся к опытам. На

платннородиевом

катали­

заторе при прочих наилучших условиях выход N0

процен­

тах к

прореагировавшему аммиаку)

сначала увеличивается, а

затем'

достигнув максимума, падает

(рис. 17).

Очевидно, ско­

рости-отдельных конкурирующих реакций по-разному меняются при повышении температуры. При 800—850°С скорость образо­ вания N0 становится во много раз больше, чем других про­ дуктов.



 

 

 

 

500

600

700

800

900

/000

 

 

 

 

 

Температура,

8

 

 

 

 

Рис. 17.

Выход

оксида

азота N 0

в зависимости

от

тем­

 

 

 

 

 

пературы

контактирования.

 

 

 

 

Сколько

времени

необходимо

для

окисления

аммиака

в ок­

сид азота

(II)

с

максимальным

его

выходом?

При

исследова­

нии этого

фактора вы опять встретитесь со своеобразной

зави­

симостью.

Легко

понять, что требуется

какое-то

определенное

время, чтобы аммиак полностью прореагировал — при меньшем времени контактирования часть аммиака проскочит через ка­ тализатор. Но, как показывает опыт (рис. 18), при дальнейшем увеличении длительности реакции выход N 0 резко падает (по­ чему?). На платинородиевом катализаторе максимальный выход достигается через 0,0001 сек, на окисножелезном катализато­

ре — примерно через 0,01 сек.

Время, д уел ед.

Рис. 18. Выход оксида азота NO в за­ висимости от длительности контактиро­ вания.

Как

влияет

на

выход

NO повышение

давления

сверх

атмосферного?

При

давлении в

несколько ат­

мосфер

(3—10

ат) и про­

чих

благоприятных

усло­

виях

выход

NO меньше,

чем при атмосферном дав­ лении (примерно 96%). Так как оптимальное вре­ мя контакта при этом не меняется, то на том же количестве катализатора окисляется в единицу вре­ мени в несколько раз

больше аммиака.


Все рассмотренные реакции идут с выделением теплоты. Сме­ си аммиака с воздухом, а тем более с кислородом взрывчаты. При нагревании до нескольких сотен градусов аммиачно-воз- душные смеси взрываются, если объемный процент аммиака на­ ходится в пределах от 15 до 27.

§4. Оптимальные условия окисления аммиака

воксид азота N0

Рассматриваемая реакция сложная (разветвленная), экзо­ термическая, необратимая, гетерогенно-каталитическая.

При выборе оптимальных условий на первое место выдвига­ ется задача получения высокого выхода N0 . Это особенно важ­ но, потому что аммиак — дорогой продукт и нужно свести по­ тери его к минимуму. Решающее значение имеет состав катали­ затора. Он должен быть селективным, стабильным в течение длительного времени и дешевым. Как вы знаете, платинородиевый катализатор удовлетворяет первым двум требованиям, но он очень дорог. К тому же он постепенно разрушается, и обра­ зующаяся пыль уносится потоком газа. Окисножелезный ката­ лизатор обладает необходимой селективностью, он дешев, но не­ стабилен. Однако найдено, что при некоторых условиях он со­ храняет свою активность и избирательность в течение многих лет. Эти условия создаются при окислении аммиака в две сту­ пени:, частично на платинородиевом катализаторе и окончатель­

но на

иеплатиновом.

 

 

 

Как

увеличить

поверхность

соприкосновения

газовой смеси

с катализатором?

Наиболее целесообразно применять платино-

родиевый катализатор в виде

сеток, сплетенных

из тонких

ни­

тей (диаметром,

например, 0,09

мм). Если процесс проводят

под

атмосферным давлением, то в аппарат укладывают горизонталь­ но одну на другую 3 сетки; под давлением в несколько атмос­ фер — 16—20 сеток. Двухступенчатый катализатор в аппаратах, работающих под атмосферным давлением, состоит из 1 сетки и

слоя неплатинового катализатора, благодаря чему

потребность

в драгоценном металле уменьшается в три раза и

уменьшаются

потери платины и родия в ходе эксплуатации. Двухступенчатые катализаторы получили применение на заводах.

Вычислите состав аммиачно-воздушной смеси в объемных процентах, в которой на I моль аммиака приходится необходимое количество кислорода? Не взорвется ли она при соприкосновении с горячим катализатором? При ка­ ком нарушении режима неизбежен взрыв установки? Какие меры можно по­ рекомендовать, чтобы обеспечить безопасность?

В связи с тем что рассматриваемая реакция каталитическая, воздух и аммиак не должны содержать веществ, отравляющих катализатор, и пыль, засоряющую его. В воздухе на террито­ рии химических заводов содержатся, например, ацетилен и дру-


гие яды. Поэтому

необходимо

направлять

воздух в

контакт­

ный аппарат

через

фильтры.

 

 

 

Оптимальная

температура

процесса — это та температура,

при которой получается максимальный выход продукта

(800°С).

С какой

скоростью нужно

пропускать

аммиачно-воздушную

смесь через катализатор? Выбирается такая

скорость, при ко­

торой выход N0 максимальный: на нлатинородпевом

катализа­

торе время контактирования примерно 0,0001 сек.

 

Под каким

давлением проводить процесс?

Вы, возможно, от­

ветите, что процесс следует проводить при давлении, близком к атмосферному, так как при повышении давления выход NO па­ дает. Так и делают в ряде случаев, но имеются также установ­ ки, на которых аммиак окисляется под повышенным давлением по причинам, которые выяснятся несколько позлее.

Какова оптимальная конструкция контактного аппарата для окисления аммиака? Материал аппарата должен быть стоек при устанавливающихся в аппарате температурах и не содействовать течению вредных реакций. Газовую смесь нужно равномерно подводить к сеткам. Аммиачпо-воздушную смесь направляют к горизонтально расположенному пакету сеток через крышку, имеющую форму конуса. Так как реакция сильно экзотермиче­ ская, надо позаботиться об утилизации теплоты реакции, на­ пример, для производства водяного пара. Из слоя катализато­ ров горячая смесь поступает в паровой котел — утилизатор, где образующийся нитрозный газ охлаждается примерно до 200 °С (рис. 19).

Некоторые

общие

принципы производства

 

Изучая окисление аммиака, вы

впервые встретились с реакцией, которая

протекает одновременно в

нескольких

направлениях.

Мы условились

назы­

вать ее разветвленной (или

сложной),

в отличие от

неразветвленных

(или

простых), к которым относятся все изученные вами ранее реакции: обжиг се­

росодержащего сырья, окисление оксида серы

S02 ,

взаимодействие

оксида

серы

S03

с водой,

синтез аммиака. Вы убедились, что при выборе оптималь­

ных

условий для

сложной реакции

необходимо

руководствоваться

особыми

закономерностями.

Они диктуются

тем, что главной

задачей становится на­

правление

реакции

в сторону получения целевого продукта с возможно более

высоким

выходом.

Данная реакция

представляет собой модель обширнейше­

го класса реакций, в которых реагентами являются органические вещества.

Каковы закономерности управления необратимыми экзотермическими разветвленными (сложными) реакциями?

1.Эффективным средством направления реакции в нужную сторону яв­ ляется катализ. Качество катализатора оценивают в первую очередь по его селективности — способности во много раз ускорять течение реакции по из­ бранному направлению в сравнении с другими .направлениями.

2.Выход продукта достигает максимума при точно определенных и по­

стоянных

соотношениях

исходных веществ, температуре и времени

реакции.

3. К

этим

реакциям

применимы закономерности

управления

экзотерми­

ческими,

высокотемпературными, гетерогенными, каталитическими

реакциями.

4. Мощности реакторов и в этих случаях укрупняются.

 

 

Задание

 

 

 

 

 

Вычислите

состав газовой смеси на выходе из контактного

аппарата.

Р е ш е н и е .

Если в

аммиачно-воздушной смеси

содержится

11

объемных

і.