Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 26.06.2024
Просмотров: 107
Скачиваний: 1
-водорода и оксида углерода — проводить под атмосферным дав
лением?)
С укрупнением мощности аппаратуры уменьшаются удельные капиталовложения, повышается производительность труда, сни жаются эксплуатационные расходы. Колонны синтеза аммиака проектируют и строят сейчас мощностью 1500 т продукта в те чение одних суток. Должны быть максимально укрупнены п аппараты для производства газовой смеси. Реакторы для пере работки метана большой единичной мощности целесообразнее изготовлять для проведения процесса под повышенным давле нием.
Вспомните еще очень важную закономерность управления хи мическими реакциями в производстве — возможно более пол-' мое использование теплоты, которую несут с собой горячие про дукты реакции, топочные газы и т. д. Вы уже встречались со случаями применения повышенного давления с целью эффектив ной утилизации тепла газов и водяного пара.
Какой вывод |
можно сделать на основе |
этой оценка способа |
|
производства газовой смеси? Процесс |
проводят под. повышен |
||
ным давлением, |
используя давление, |
под |
которым природный |
газ поступает по газопроводам на завод. В связи с этим снижа ется расход энергии на сжатие образующейся газовой смеси, уменьшаются объемы всей аппаратуры, полнее утилизируется тепло, легче конструировать аппараты укрупненной мощности.
Однако по физико-химическим данным видно, что вследствие смещения равновесия при повышении давления в газовой смеси остается много метана. Чтобы снизить его концентрацию до за данной, нужно заканчивать процесс при таких условиях, при ко торых равновесие смещено в требуемую сторону. Этого можно
достигнуть, |
повысив |
к концу |
реакции температуру до |
900— |
950°С (вспомните сходную ситуацию, складывающуюся |
при |
|||
окислении |
оксида серы |
S02 ). Но поддерживать такую темпера |
||
туру в трубах из жаропрочной |
стали при давлении, например, |
|||
20 ат нельзя. Необходим аппарат другого устройства, в |
кото |
ром можно закончить каталитическую реакцию при высокой тем пературе. Такой реактор представляет собой футерованную огне упорными материалами башню, заполненную катализатором. Сюда поступают газ из трубчатых реакторов и воздух для сжи
гания |
части |
метана. |
|
|
Нельзя ли |
весь процесс провести в |
таком аппарате, |
не при |
|
бегая |
к подводу тепла извне, связанному |
с большими |
конструк |
тивными трудностями? Такой автотермнческнй способ разра ботан и осуществляется в СССР. Он основан на принципе сов
мещения эндотермической |
реакции (метана с водяным |
паром) |
••с экзотермической (метана |
с техническим кислородом |
или кис |
лородом воздуха). Сначала процесс проводили также при дав лении, близком к атмосферному, а затем он был усовершенст вован путем применения давления около 20 ат.
120
г
На основе физико-химических данных пришли к заключе
нию, что можно проводить неполное окисление метана |
достаточ |
|
но полно и быстро |
и без катализаторов, но при очень |
высокой |
температуре, около |
1400 °С. Каковы преимущества некаталити |
|
ческого окисления |
метана кислородом перед каталитическим? |
Отпадает необходимость в тщательной очистке газа, которая стоит дорого; можно применять различные виды сырья, не толь
ко |
природный |
газ, но и другие |
горючие газы и жидкое' топли |
во, |
вплоть до |
мазута; проще |
конструкция реактора. Процесс |
без катализатора также целесообразно проводить под повышен- : ным давлением. При давлении в 30 ат, 1400 °С и небольшом из бытке кислорода получается газовая смесь, содержащая только 0,4% метана.
§5. Восстановление водорода из воды при реакции
соксидом углерода
При неполном окислении |
метана образуются водород и ок |
|
сид углерода ( I I ) . Если эта |
смесь предназначена |
для синтеза |
аммиака, то нужно удалить |
из нее оксид углерода |
СО. Лучше |
всего использовать его для получения водорода: |
|
CO + HoO - COa+Hs + Q
Эта реакция обратимая, экзотермическая, но тепловой эф фект ее невелик.
Как повысить равновесную степень превращения СО?
Понижая температуру и увеличивая избыток водяного пара,, можно повысить равновесную степень превращения СО. Измене ние давления не влияет на состояние равновесия. При 350 °С и- двойном количестве водяного пара (по сравнению со стехиометрическим) равновесие полностью смещается. Проблема сво дится к тому, чтобы провести реакцию при этих условиях с до статочной скоростью. Реакция между газами не идет ни при этой температуре, ни при несколько более высоких, но найдены катализаторы, ускоряющие ее при 350—400 °С.
вам |
Выберите оптимальные условия реакции |
Н 2 0 |
с СО на основе известных |
|||
закономерностей. Обратите |
внимание на |
то, что рассматриваемая |
реак |
|||
ция |
имеет |
ту же физико-химическую характеристику, что и окисление |
оксида |
|||
серы |
S0 2 : |
простая, обратимая, |
экзотермическая, |
гетерогенно-каталнтическая. |
Какие требования можно предъявить к катализаторам? Целесообразен ли из быток водяного пара? Какой оптимальный температурный режим? Можно ли
вести реакцию |
под повышенным давлением? (Учтите, что газовая |
смесь, по |
лученная из метана, находится под давлением 20—30 ат.) Какова |
конструк |
|
ция контактного |
аппарата? |
|
После того |
как вы самостоятельно разберетесь в поставленноп |
на обсуж |
дение проблеме, сопоставьте ваши ответы с приводимыми ниже данными, взятыми из заводской практики.
Парогазовая смесь содержит (в пересчете на сухой газ) Ы% Н2 , 11 /о 9Ч(ю С 0 2 , 22,75% N 2 , 0,25°/о СН 4 (давление около 30 ат и температура около
121
950°С). Ее охлаждают в паровом котле-утилизаторе. С температурой около 400 °С она поступает в реактор на железохромовый катализатор, активный ц стойкий при относительно высоких температурах. Затем она охлаждается в реакторе при впрыскивании воды и проходит через слой низкотемпературного катализатора (цинкохромомедный). Образующаяся смесь охлаждается и по ступает на очистку от оксида углерода СОг в абсорбционную башню, ороша емую раствором моноэтаноламина.
Почему применяют два катализатора? Почему парогазовую смесь целе
сообразно охлаждать впрыскиванием |
воды, |
какие физические процессы про |
||||
исходят |
при этом, какие две задачи решаются? |
|
|
|
||
|
§ 6. Свойства и применение |
ацетилена |
|
|||
В |
молекуле ацетилена три |
связи |
между |
атомами |
углерода |
|
и подвижные атомы водорода, |
поэтому |
он |
обладает |
высокой |
реакционной способностью: легко вступает в реакции присоеди
нения и замещения с образованием веществ с двойной |
связью и |
||
насыщенных |
соединений. Некоторые из |
этих реакций |
широко |
используют в |
промышленности: |
|
|
|
СН = СН + Н 2 0 —> сн3 |
— сно |
|
|
Ацетальдегид- |
|
|
|
СН = СН + 2С12 —>- снсь — сись |
|
|
|
Тетрахлорэтан |
|
|
|
СН = СН + HC1 — • СН 2 |
=:СНС1 |
|
|
Винилхлорид |
|
|
|
СН = СН + HCN — * СН2 = СН — CN |
|
|
|
Акрилонитрил |
|
|
СН = |
СН + СНзСООН—+ СН2 = СН — ОСОСНз |
||
|
Винилацетат |
|
При пропускании ацетилена через насыщенный раствор хло рида меди (I) при.80 °С образуется винилацетилен:
2СН = СН —»- СН2 = СН — С = СН
Винилацетилен
Гидрохлорированием винилацетилена получают хлоропрен — монометр синтетического каучука, обладающего своеобразными, весьма, ценными свойствами:
СН2 = СН — С = СН + НС1 —»- СН2 =. СН — СС1 = сн2
Хлоропрен
Первая из этих реакций лежит в основе производства ацетальдегида и уксусной кислоты. Из образующегося по второй реакции тетрахлорэтана получают эффективный растворитель — трихлорэтилен. Винилхлорид служит для получения поливинилхлорида и на его основе пластических масс, акрилонитрил — для получения каучуков и химических волокон. Ацетилен незаменим в производстве хлоропрена.
При горении ацетилена выделяется большое количество теп
ла:
2С 2 Н 2 + 50 2 = 4 С 0 2 + 2 Н 2 0 +. Q
Как вы знаете, эту реакцию широко используют в технике, так как температура горения ацетилена в кислороде превышает 3000 °С, при которой стали и другие сплавы плавятся. Несмотря на развитие электродуговой сварки и резки металлов, ацетилен широко применяют в промышленности и на стройках.
Недавно у ацетилена появился конкурент — этилен, из кото рого можно дешевле получать ацетальдегид, вииилхлорид, акрнлонитрил и винилацетат. Производство этилена из попутных га зов растет, совершенствуясь, очень быстрыми темпами.
§7. Способы получения ацетилена
В1862 г. Ф. Велер открыл реакцию карбида кальция с во
дой:
III ) Са + 2 Н 2 0 — ^ С Н = СН + С а ( О Н ) 2 + Q
Эта реакция и легла в основу промышленного производства ацетилена после того, как в конце XIX в. были сконструирова ны электродуговые печи. В них из антрацита или кокса -и изве сти получают карбид кальция:
СаО + ЗС = СаС2 + СО — Q
Какой основной недостаток этого процесса? Тепловой эффект эндотермической реакции велик. Значительное количество элект
роэнергии расходуется на разогревание и расплавление |
шихты. |
||||
Реакция между оксидом кальция и углеродом протекает |
быстро |
||||
только при |
высоких температурах, вследствие чего потери теп |
||||
ла велики: |
расход |
электроэнергии |
в |
расчете на 1 m ацетилена |
|
доходит до |
11 500 |
кет • ч. Велики |
и |
капиталовложения. Однако |
этот способ имеет положительные стороны. Используя его, по лучают сразу концентрированный ацетилен (более 99 объемных процентов), который необходим для органических синтезов. Бла годаря ряду усовершенствований (укрупнение печей, переход к закрытым аппаратам непрерывного действия, использование ок сида углерода СО, автоматизация) расход электроэнергии при производстве карбида кальция понизился, условия труда, преж де очень тяжелые, облегчились.
Рост добычи природных горючих газов и нефти усилил ин терес к проблеме их химического использования. Правда, путь от парафиновых углеводородов к ацетилену оказался не простым.