Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 26.06.2024

Просмотров: 107

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

-водорода и оксида углерода — проводить под атмосферным дав­

лением?)

С укрупнением мощности аппаратуры уменьшаются удельные капиталовложения, повышается производительность труда, сни­ жаются эксплуатационные расходы. Колонны синтеза аммиака проектируют и строят сейчас мощностью 1500 т продукта в те­ чение одних суток. Должны быть максимально укрупнены п аппараты для производства газовой смеси. Реакторы для пере­ работки метана большой единичной мощности целесообразнее изготовлять для проведения процесса под повышенным давле­ нием.

Вспомните еще очень важную закономерность управления хи­ мическими реакциями в производстве — возможно более пол-' мое использование теплоты, которую несут с собой горячие про­ дукты реакции, топочные газы и т. д. Вы уже встречались со случаями применения повышенного давления с целью эффектив­ ной утилизации тепла газов и водяного пара.

Какой вывод

можно сделать на основе

этой оценка способа

производства газовой смеси? Процесс

проводят под. повышен­

ным давлением,

используя давление,

под

которым природный

газ поступает по газопроводам на завод. В связи с этим снижа­ ется расход энергии на сжатие образующейся газовой смеси, уменьшаются объемы всей аппаратуры, полнее утилизируется тепло, легче конструировать аппараты укрупненной мощности.

Однако по физико-химическим данным видно, что вследствие смещения равновесия при повышении давления в газовой смеси остается много метана. Чтобы снизить его концентрацию до за­ данной, нужно заканчивать процесс при таких условиях, при ко­ торых равновесие смещено в требуемую сторону. Этого можно

достигнуть,

повысив

к концу

реакции температуру до

900—

950°С (вспомните сходную ситуацию, складывающуюся

при

окислении

оксида серы

S02 ). Но поддерживать такую темпера­

туру в трубах из жаропрочной

стали при давлении, например,

20 ат нельзя. Необходим аппарат другого устройства, в

кото­

ром можно закончить каталитическую реакцию при высокой тем­ пературе. Такой реактор представляет собой футерованную огне­ упорными материалами башню, заполненную катализатором. Сюда поступают газ из трубчатых реакторов и воздух для сжи­

гания

части

метана.

 

 

Нельзя ли

весь процесс провести в

таком аппарате,

не при­

бегая

к подводу тепла извне, связанному

с большими

конструк­

тивными трудностями? Такой автотермнческнй способ разра­ ботан и осуществляется в СССР. Он основан на принципе сов­

мещения эндотермической

реакции (метана с водяным

паром)

••с экзотермической (метана

с техническим кислородом

или кис­

лородом воздуха). Сначала процесс проводили также при дав­ лении, близком к атмосферному, а затем он был усовершенст­ вован путем применения давления около 20 ат.

120


г

На основе физико-химических данных пришли к заключе­

нию, что можно проводить неполное окисление метана

достаточ­

но полно и быстро

и без катализаторов, но при очень

высокой

температуре, около

1400 °С. Каковы преимущества некаталити­

ческого окисления

метана кислородом перед каталитическим?

Отпадает необходимость в тщательной очистке газа, которая стоит дорого; можно применять различные виды сырья, не толь­

ко

природный

газ, но и другие

горючие газы и жидкое' топли­

во,

вплоть до

мазута; проще

конструкция реактора. Процесс

без катализатора также целесообразно проводить под повышен- : ным давлением. При давлении в 30 ат, 1400 °С и небольшом из­ бытке кислорода получается газовая смесь, содержащая только 0,4% метана.

§5. Восстановление водорода из воды при реакции

соксидом углерода

При неполном окислении

метана образуются водород и ок­

сид углерода ( I I ) . Если эта

смесь предназначена

для синтеза

аммиака, то нужно удалить

из нее оксид углерода

СО. Лучше

всего использовать его для получения водорода:

 

CO + HoO - COa+Hs + Q

Эта реакция обратимая, экзотермическая, но тепловой эф­ фект ее невелик.

Как повысить равновесную степень превращения СО?

Понижая температуру и увеличивая избыток водяного пара,, можно повысить равновесную степень превращения СО. Измене­ ние давления не влияет на состояние равновесия. При 350 °С и- двойном количестве водяного пара (по сравнению со стехиометрическим) равновесие полностью смещается. Проблема сво­ дится к тому, чтобы провести реакцию при этих условиях с до­ статочной скоростью. Реакция между газами не идет ни при этой температуре, ни при несколько более высоких, но найдены катализаторы, ускоряющие ее при 350—400 °С.

вам

Выберите оптимальные условия реакции

Н 2 0

с СО на основе известных

закономерностей. Обратите

внимание на

то, что рассматриваемая

реак­

ция

имеет

ту же физико-химическую характеристику, что и окисление

оксида

серы

S0 2 :

простая, обратимая,

экзотермическая,

гетерогенно-каталнтическая.

Какие требования можно предъявить к катализаторам? Целесообразен ли из­ быток водяного пара? Какой оптимальный температурный режим? Можно ли

вести реакцию

под повышенным давлением? (Учтите, что газовая

смесь, по­

лученная из метана, находится под давлением 20—30 ат.) Какова

конструк­

ция контактного

аппарата?

 

После того

как вы самостоятельно разберетесь в поставленноп

на обсуж­

дение проблеме, сопоставьте ваши ответы с приводимыми ниже данными, взятыми из заводской практики.

Парогазовая смесь содержит (в пересчете на сухой газ) Ы% Н2 , 11 /о 9Ч(ю С 0 2 , 22,75% N 2 , 0,25°/о СН 4 (давление около 30 ат и температура около

121


950°С). Ее охлаждают в паровом котле-утилизаторе. С температурой около 400 °С она поступает в реактор на железохромовый катализатор, активный ц стойкий при относительно высоких температурах. Затем она охлаждается в реакторе при впрыскивании воды и проходит через слой низкотемпературного катализатора (цинкохромомедный). Образующаяся смесь охлаждается и по­ ступает на очистку от оксида углерода СОг в абсорбционную башню, ороша­ емую раствором моноэтаноламина.

Почему применяют два катализатора? Почему парогазовую смесь целе­

сообразно охлаждать впрыскиванием

воды,

какие физические процессы про­

исходят

при этом, какие две задачи решаются?

 

 

 

 

§ 6. Свойства и применение

ацетилена

 

В

молекуле ацетилена три

связи

между

атомами

углерода

и подвижные атомы водорода,

поэтому

он

обладает

высокой

реакционной способностью: легко вступает в реакции присоеди­

нения и замещения с образованием веществ с двойной

связью и

насыщенных

соединений. Некоторые из

этих реакций

широко

используют в

промышленности:

 

 

 

СН = СН + Н 2 0 —> сн3

— сно

 

 

Ацетальдегид-

 

 

СН = СН + 2С12 >- снсь — сись

 

 

Тетрахлорэтан

 

 

СН = СН + HC1 — • СН 2

=:СНС1

 

 

Винилхлорид

 

 

СН = СН + HCN — * СН2 = СН — CN

 

 

Акрилонитрил

 

СН =

СН + СНзСООН—+ СН2 = СН — ОСОСНз

 

Винилацетат

 

При пропускании ацетилена через насыщенный раствор хло­ рида меди (I) при.80 °С образуется винилацетилен:

2СН = СН —»- СН2 = СН — С = СН

Винилацетилен

Гидрохлорированием винилацетилена получают хлоропрен — монометр синтетического каучука, обладающего своеобразными, весьма, ценными свойствами:

СН2 = СН — С = СН + НС1 —»- СН2 =. СН — СС1 = сн2

Хлоропрен

Первая из этих реакций лежит в основе производства ацетальдегида и уксусной кислоты. Из образующегося по второй реакции тетрахлорэтана получают эффективный растворитель — трихлорэтилен. Винилхлорид служит для получения поливинилхлорида и на его основе пластических масс, акрилонитрил — для получения каучуков и химических волокон. Ацетилен незаменим в производстве хлоропрена.


При горении ацетилена выделяется большое количество теп­

ла:

2 Н 2 + 50 2 = 4 С 0 2 + 2 Н 2 0 +. Q

Как вы знаете, эту реакцию широко используют в технике, так как температура горения ацетилена в кислороде превышает 3000 °С, при которой стали и другие сплавы плавятся. Несмотря на развитие электродуговой сварки и резки металлов, ацетилен широко применяют в промышленности и на стройках.

Недавно у ацетилена появился конкурент — этилен, из кото­ рого можно дешевле получать ацетальдегид, вииилхлорид, акрнлонитрил и винилацетат. Производство этилена из попутных га­ зов растет, совершенствуясь, очень быстрыми темпами.

§7. Способы получения ацетилена

В1862 г. Ф. Велер открыл реакцию карбида кальция с во­

дой:

III ) Са + 2 Н 2 0 — ^ С Н = СН + С а ( О Н ) 2 + Q

Эта реакция и легла в основу промышленного производства ацетилена после того, как в конце XIX в. были сконструирова­ ны электродуговые печи. В них из антрацита или кокса -и изве­ сти получают карбид кальция:

СаО + ЗС = СаС2 + СО — Q

Какой основной недостаток этого процесса? Тепловой эффект эндотермической реакции велик. Значительное количество элект­

роэнергии расходуется на разогревание и расплавление

шихты.

Реакция между оксидом кальция и углеродом протекает

быстро

только при

высоких температурах, вследствие чего потери теп­

ла велики:

расход

электроэнергии

в

расчете на 1 m ацетилена

доходит до

11 500

кет • ч. Велики

и

капиталовложения. Однако

этот способ имеет положительные стороны. Используя его, по­ лучают сразу концентрированный ацетилен (более 99 объемных процентов), который необходим для органических синтезов. Бла­ годаря ряду усовершенствований (укрупнение печей, переход к закрытым аппаратам непрерывного действия, использование ок­ сида углерода СО, автоматизация) расход электроэнергии при производстве карбида кальция понизился, условия труда, преж­ де очень тяжелые, облегчились.

Рост добычи природных горючих газов и нефти усилил ин­ терес к проблеме их химического использования. Правда, путь от парафиновых углеводородов к ацетилену оказался не простым.