Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 26.06.2024

Просмотров: 100

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Но проведенные исследования позволили сделать вывод об эко­ номической эффективности производства ацетилена из природ­ ных углеводородов.

Сейчас оба способа продолжают развиваться и совершенст­ воваться. Рассмотрим получение ацетилена из углеводородов.

§ 8. Физико-химическая характеристика реакций получения ацетилена из метана

При нагревании метана и других,углеводородов до очень вы­ соких температур образуется газовая смесь, в которой, кроме иепрореагнровавшего метана и водорода, содержатся этилен и другие олефины, ацетилен и высшие ацетиленовые. углеводо­ роды, ароматические углеводороды. Получается также сажа (углерод). Многочисленность продуктов указывает, что этот про­ цесс сложный. Ом включает, очевидно, ряд реакций, протекаю­ щих как параллельно, так и последовательно. Выделим из них реакцию, приводящую к образованию ацетилена:

2СН4 —»-СН = СН + ЗН2 — Q

{1)

Эта реакция эндотермическая и обратимая. Равновесие сме­ щается в сторону образования ацетилена и водорода при повы­ шении температуры. Количественные данные о равновесии, по­ лученные расчетным путем, приведены в таблице.

Равновесная степень превращения

метана в ацетилен при давлении 1 am

Температура, в °С

Степень

превращения

СИ,, в X

 

727

 

1,53

927

 

11,80

1127 -

 

46,20

1327

 

84,00

1527

 

96,54

1727

 

99,90

Как

зависит степень равновесного

превращения

метана в

ацетилен

от давления, под

которым

находится газовая смесь?

Так как из двух молей газа

образуются четыре моля,

равновесие

смещается в сторону образования ацетилена при понижении дав­ ления. Расчеты показывают, что при 1127°С и давлении 0,1 а

равновесная степень превращения метана составляет

85,45%.

Из этих

данных

видно, что если бы эта реакция была

единст­

венной,

то можно

было бы при высокой температуре почти пол­

ностью

превратить метан в ацетилен. Но эти расчеты

сделаны

без учета других реакций— метан и в особенности ацетилен при нагревании разлагаются (на это указывает образование сажи).


Как зависит равновесная степень разложения ацетилена от температуры и давления? Эта реакция экзотермическая и проте­ кает без изменения числа молей газов:

С2 Н2 —>-2С + Н 2 + Q

(2)

Равновесие смещается в сторону образования продуктов раз­

ложения

при понижении температуры и не зависит от давления.

Расчеты

показывают, что в равновесии при 1727° С содержится

0,08 объемного процента ацетилена и даже при

2727°С—-толь­

ко около 5%. Таким образом, при установлении

равновесия вто­

рой реакции получение ацетилена станет невозможным, тем более что при высокой температуре и метан разлагается с об­ разованием сажи и водорода.

Ацетилен является промежуточным продуктом, и в качестве конечных продуктов образуются водород и сажа:

2СН4 —-> С 2 Н 2 + ЗН2 —> 4Н2 + 2С

Скорость этих реакций увеличивается при повышении тем­ пературы, но при 1200—1500 °С скорость первой реакции значи­ тельно больше скорости второй реакции.

Согласно закономерностям сложных реакций имеются та­ кая температура и такая продолжительность реакции, при ко­ торых выход промежуточного продукта ацетилена достигает мак­ симума,— это примерно 1500°С и 0,004 сек. При температурах ниже 1000°С скорость разложения ацетилена становится на­ столько малой, что образовавшийся при высокой температуре ацетилен сохраняется — равновесие затормаживается.

§ 9. Оптимальные условия производства ацетилена из метана

Оптимальные температура и продолжительность реакции од­ нозначно определяются требованием получить максимальный вы­ ход ацетилена. Некоторое повышение давления (до 4—5 ат) це­ лесообразно, так как под давлением лучше используются тепло­ та газов пиролиза и упрощается их очистка.

Как создать в реакционной зоне высокую температуру? Воз­ можны различные решения, например используют энергию ду­ гового электрического разряда, смешивают углеводороды с го­ рячими топочными газами, получаемыми при сгорании топлив­ ного газа. Наибольшее применение в последние годы получил

процесс, аналогичный'тому, с которым

вы познакомились при

изучении способов производства

из метана газов для синтезов—

автотермический окислительный

пиролиз.

В качестве ценных по­

бочных продуктов получают оксид углерода СО и водород.

Для уменьшения расхода кислорода природный газ или дру­ гое углеводородное сырье и кислород следует предварительно подогреть в трубчатых печах, близких по устройству к тем, ко­ торые используют при переработке нефти. Затем их нужно тща-


К

и

с л о р о д

телы-го смешать и пропус­

тить

через

горелки

с

та­

 

 

 

кой

 

 

скоростью,

 

чтобы

 

 

 

пламя

не

«проскочило»

в

 

 

 

смеситель.

 

 

Зажигание

 

 

 

смеси на выходе из отвер­

 

 

меситель

стий

 

горелочной

 

плиты

 

 

происходит,

например,

за

 

 

 

 

 

 

счет

подсоса

горячих про­

 

 

 

дуктов

 

горения

(автоста­

 

 

 

билизация). Далее

следу­

 

 

 

ет

 

закалка

процесс,

 

 

 

а и алогичны й

 

из вест-ному

 

 

 

вам

по

 

способу

получе­

 

 

 

ния оксида азота N0 из

 

 

 

атмосферного

азота:

 

в

 

 

 

газовый

 

поток

через фор­

 

 

 

сунки

 

впрыскивают

хо­

 

 

 

лодную

 

воду

(рис.

29).

 

 

 

 

Выбранное

соотноше­

 

 

 

ние

реагентов

и

другие

 

 

 

условия

 

течения

реакции

 

 

 

нужно

 

поддерживать,

 

не

Вода

 

 

допуская

 

сколько-нибудь

 

 

значительных

колебаний,

 

 

 

так

как

процесс

чрезвы­

 

 

 

чайно

чувствителен

к

из­

 

 

 

менению

 

условий. Поэто­

 

 

 

му

 

состав

смеси

регули­

 

 

 

руется

 

 

автоматически,

а

 

 

 

защитные

блокировки

в

 

 

 

аварийной

обстановке

от­

 

 

 

ключают

 

кислород

или

 

 

 

открывают

доступ

азота

 

 

 

для

разбавления

газовой

 

 

 

смеси.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Значительная

 

часть

 

 

 

сажи

удаляется

из

газа

Рис. 29. Печь для

окислительного

с

охлаждающей

 

водой.

Окончательная

 

очистка

пиролиза метана

с

получением

газа

от

сажи

происходит

ацетилена.

 

 

 

в

башие,

орошаемой

 

во­

 

 

 

дой,

и

 

в

 

электрофильтре.

Полученная газовая смесь содержит в пересчете на сухой газ

примерно 8 объемных процентов С2 Н2 , 55% Н2 >

27% СО, 3% С 0 2 ,

остальное — непрореагировавший

метан, кислород и примеси.

Для большинства

производств

требуется

концентрированный

и чистый ацетилен.

Как его выделить из газовой смеси? Можно


применить вещества, в которых ацетилен более растворим, чем остальные компоненты газовой смеси, например жидкий аммиак или диметилформамид. Из раствора ацетилен отгоняется, а рас­ творитель снова используют для извлечения ацетилена.

При производстве 1 т ацетилена образуется столько оксида углерода СО и водорода, что из них можно получить до 4 от ам­ миака или 3,3 т метанола. Это понижает себестоимость всех по­ лучаемых продуктов. Следовательно, рассмотренный процесс —

окислительный пиролиз

метана — представляет

собой

пример

комплексного

использования

сырья.

 

 

На 1 моль

метана нужно

ввести

в реактор около 0,6

моль

кислорода.

Почему нецелесообразно в данном случае применять воздух вместо дорогого кислорода?

Вопросы и задания 1. Коллективно изготовьте для демонстрационных целей наглядное посо­

бие, которое бы ярко показывало роль природных горючих

газов

в

современ­

ной жизни.

 

 

 

 

2.

Что лимитирует в заводских условиях температуру

реакции

метана с

водяным паром?

 

 

 

 

3.

Почему нельзя получать водород взаимодействием метана с водяным

паром в одностадийном процессе, а приходится расчленять

его

на

две

ста­

дии?

 

 

 

 

 

4.

Какие закономерности управления простыми обратимыми

реакциями

используют при выборе оптимальных условий производства

водорода из

ме­

тана действием водяного пара?

5. Какие закономерности технического катализа используют при выборе оптимальных условий производства водорода?

6.

Как реализуется в производстве

водорода принцип регенерации тепла?

7.

Каковы преимущества способов

производства аммиачной селитры, тер­

мического крекинга нефтепродуктов и получения водорода из метана под по­ вышенным давлением по сравнению со способами получения их под атмосфер­

ным

давлением?

 

 

 

 

 

 

8. Изготовьте наглядное

пособие для демонстрации

значения ацетилена

как

химического

сырья.

 

 

 

 

 

9. Сопоставьте преимущества и недостатки способов

производства

ацети­

лена

карбидным

методом и

окислительным

пиролизом

углеводородов.

 

10. Какие общие черты

имеют процессы

окислительного 1 пиролиза

метана

и синтеза оксида

азота N0?

Чем они обусловлены?

 

 

Г л а в а Х . ДЕГИДРИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ

ПРОИЗВОДСТВО ЭТИЛЕНА, ПРОПИЛЕНА, ДИВИНИЛА, ИЗОПРЕНА

ИАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

§1. Роль непредельных углеводородов в промышленном

органическом синтезе

Алкены и алкадиены вместе с продуктами химической пере­ работки метана представляют собой фундамент современной хи­ мической промышленности. Они обладают высокой реакционной способностью: вступают в реакции присоединения, окисления и

127


полимеризации. Например, из этилена получают этиловый спирт (в недалеком прошлом этилен получали из этилового спирта):

сн2 = сн2 + н2о —»- с2нБон

Хлорированием этилена получают дихлорэтан: СН2 = СН2 + С12—>• СН2 С1 - СН2 С1,

а из него — хлористый винил (полупродукт для производства пластмасс).

Окислением этилена получают важнейшие полупродукты органического синтеза — окись этилена и ацетальдегид:

2С1-Ь = С Н2

+ 0 2

— V 2СН2 — СН2

 

 

\ о /

2СН2 = СН2

+ 0 2

—> 2СН3 СНО

Уже упоминались реакции этилена и других алкенов с окси­ дом углерода СО и водородом, ведущие к промышленному по­ лучению альдегидов и кислот.

Составьте уравнение реакции

получения пропионового альдегида оксосин-

тезом (так называют реакции алкенов с оксидом

углерода СО и водородом).

Большое значение

имеет

также реакция алкилпроваиия бен­

зола с образованием

этилбензола:

 

С Н 2 = СН 2 + С 6 Н 6 —»- С 6 Н 5 — СНз,

из которого дегидрированием получают стирол.

Полимеризация этилена приводит к полиэтилену:

л(СН 2 = СИ2 ) — С Н 2

— С Н 2 — ] „

Эти и другие области применения этилена быстро растут, и

сейчас этилен превратился

в наиболее

широко применяемое

сырье. Его мировое производство приближается к 14 млн. m в год. По количеству перерабатываемого этилена первое место занимает производство полиэтилена, затем окиси этилена .и эти­ лового спирта.

С каждым годом растет и значение пропилена. Из него гид­ ратацией получают изопропиловый спирт—-хороший раствори­ тель; окислением — окись пропилена, которая применяется во многих синтезах вместо окиси этилена; оксоспнтезом — н-масля- пый альдегид и изомасляный альдегид; взаимодействием с ам­ миаком и кислородом (реакция окислительного аммонолиза) по­ лучают акрилонитрпл — полупродукт для производства высоко­ полимерных веществ. Акрилонитрпл из пропилена почти вдвое дешевле, чем из ацетилена. Освоено и расширяется производ­ ство полипропилена.

128