Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 26.06.2024
Просмотров: 100
Скачиваний: 1
Но проведенные исследования позволили сделать вывод об эко номической эффективности производства ацетилена из природ ных углеводородов.
Сейчас оба способа продолжают развиваться и совершенст воваться. Рассмотрим получение ацетилена из углеводородов.
§ 8. Физико-химическая характеристика реакций получения ацетилена из метана
При нагревании метана и других,углеводородов до очень вы соких температур образуется газовая смесь, в которой, кроме иепрореагнровавшего метана и водорода, содержатся этилен и другие олефины, ацетилен и высшие ацетиленовые. углеводо роды, ароматические углеводороды. Получается также сажа (углерод). Многочисленность продуктов указывает, что этот про цесс сложный. Ом включает, очевидно, ряд реакций, протекаю щих как параллельно, так и последовательно. Выделим из них реакцию, приводящую к образованию ацетилена:
2СН4 —»-СН = СН + ЗН2 — Q |
{1) |
Эта реакция эндотермическая и обратимая. Равновесие сме щается в сторону образования ацетилена и водорода при повы шении температуры. Количественные данные о равновесии, по лученные расчетным путем, приведены в таблице.
Равновесная степень превращения
метана в ацетилен при давлении 1 am
Температура, в °С |
Степень |
превращения |
|
СИ,, в X |
|||
|
|||
727 |
|
1,53 |
|
927 |
|
11,80 |
|
1127 - |
|
46,20 |
|
1327 |
|
84,00 |
|
1527 |
|
96,54 |
|
1727 |
|
99,90 |
Как |
зависит степень равновесного |
превращения |
метана в |
|
ацетилен |
от давления, под |
которым |
находится газовая смесь? |
|
Так как из двух молей газа |
образуются четыре моля, |
равновесие |
смещается в сторону образования ацетилена при понижении дав ления. Расчеты показывают, что при 1127°С и давлении 0,1 а
равновесная степень превращения метана составляет |
85,45%. |
||
Из этих |
данных |
видно, что если бы эта реакция была |
единст |
венной, |
то можно |
было бы при высокой температуре почти пол |
|
ностью |
превратить метан в ацетилен. Но эти расчеты |
сделаны |
без учета других реакций— метан и в особенности ацетилен при нагревании разлагаются (на это указывает образование сажи).
Как зависит равновесная степень разложения ацетилена от температуры и давления? Эта реакция экзотермическая и проте кает без изменения числа молей газов:
С2 Н2 —>-2С + Н 2 + Q |
(2) |
Равновесие смещается в сторону образования продуктов раз
ложения |
при понижении температуры и не зависит от давления. |
|
Расчеты |
показывают, что в равновесии при 1727° С содержится |
|
0,08 объемного процента ацетилена и даже при |
2727°С—-толь |
|
ко около 5%. Таким образом, при установлении |
равновесия вто |
рой реакции получение ацетилена станет невозможным, тем более что при высокой температуре и метан разлагается с об разованием сажи и водорода.
Ацетилен является промежуточным продуктом, и в качестве конечных продуктов образуются водород и сажа:
2СН4 —-> С 2 Н 2 + ЗН2 —> 4Н2 + 2С
Скорость этих реакций увеличивается при повышении тем пературы, но при 1200—1500 °С скорость первой реакции значи тельно больше скорости второй реакции.
Согласно закономерностям сложных реакций имеются та кая температура и такая продолжительность реакции, при ко торых выход промежуточного продукта ацетилена достигает мак симума,— это примерно 1500°С и 0,004 сек. При температурах ниже 1000°С скорость разложения ацетилена становится на столько малой, что образовавшийся при высокой температуре ацетилен сохраняется — равновесие затормаживается.
§ 9. Оптимальные условия производства ацетилена из метана
Оптимальные температура и продолжительность реакции од нозначно определяются требованием получить максимальный вы ход ацетилена. Некоторое повышение давления (до 4—5 ат) це лесообразно, так как под давлением лучше используются тепло та газов пиролиза и упрощается их очистка.
Как создать в реакционной зоне высокую температуру? Воз можны различные решения, например используют энергию ду гового электрического разряда, смешивают углеводороды с го рячими топочными газами, получаемыми при сгорании топлив ного газа. Наибольшее применение в последние годы получил
процесс, аналогичный'тому, с которым |
вы познакомились при |
|
изучении способов производства |
из метана газов для синтезов— |
|
автотермический окислительный |
пиролиз. |
В качестве ценных по |
бочных продуктов получают оксид углерода СО и водород.
Для уменьшения расхода кислорода природный газ или дру гое углеводородное сырье и кислород следует предварительно подогреть в трубчатых печах, близких по устройству к тем, ко торые используют при переработке нефти. Затем их нужно тща-
К |
и |
с л о р о д |
телы-го смешать и пропус |
||||||||||||
тить |
через |
горелки |
с |
та |
|||||||||||
|
|
|
кой |
|
|
скоростью, |
|
чтобы |
|||||||
|
|
|
пламя |
не |
«проскочило» |
в |
|||||||||
|
|
|
смеситель. |
|
|
Зажигание |
|||||||||
|
|
|
смеси на выходе из отвер |
||||||||||||
|
|
меситель |
стий |
|
горелочной |
|
плиты |
||||||||
|
|
происходит, |
например, |
за |
|||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
счет |
подсоса |
горячих про |
||||||||||
|
|
|
дуктов |
|
горения |
(автоста |
|||||||||
|
|
|
билизация). Далее |
следу |
|||||||||||
|
|
|
ет |
|
закалка |
— |
процесс, |
||||||||
|
|
|
а и алогичны й |
|
из вест-ному |
||||||||||
|
|
|
вам |
по |
|
способу |
получе |
||||||||
|
|
|
ния оксида азота N0 из |
||||||||||||
|
|
|
атмосферного |
азота: |
|
в |
|||||||||
|
|
|
газовый |
|
поток |
через фор |
|||||||||
|
|
|
сунки |
|
впрыскивают |
хо |
|||||||||
|
|
|
лодную |
|
воду |
(рис. |
29). |
||||||||
|
|
|
|
Выбранное |
соотноше |
||||||||||
|
|
|
ние |
реагентов |
и |
другие |
|||||||||
|
|
|
условия |
|
течения |
реакции |
|||||||||
|
|
|
нужно |
|
поддерживать, |
|
не |
||||||||
Вода |
|
|
допуская |
|
сколько-нибудь |
||||||||||
|
|
значительных |
колебаний, |
||||||||||||
|
|
|
так |
как |
процесс |
чрезвы |
|||||||||
|
|
|
чайно |
чувствителен |
к |
из |
|||||||||
|
|
|
менению |
|
условий. Поэто |
||||||||||
|
|
|
му |
|
состав |
смеси |
регули |
||||||||
|
|
|
руется |
|
|
автоматически, |
а |
||||||||
|
|
|
защитные |
блокировки |
в |
||||||||||
|
|
|
аварийной |
обстановке |
от |
||||||||||
|
|
|
ключают |
|
кислород |
или |
|||||||||
|
|
|
открывают |
доступ |
азота |
||||||||||
|
|
|
для |
разбавления |
газовой |
||||||||||
|
|
|
смеси. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Значительная |
|
часть |
|||||||||
|
|
|
сажи |
удаляется |
из |
газа |
|||||||||
Рис. 29. Печь для |
окислительного |
с |
охлаждающей |
|
водой. |
||||||||||
Окончательная |
|
очистка |
|||||||||||||
пиролиза метана |
с |
получением |
газа |
от |
сажи |
происходит |
|||||||||
ацетилена. |
|||||||||||||||
|
|
|
в |
башие, |
орошаемой |
|
во |
||||||||
|
|
|
дой, |
и |
|
в |
|
электрофильтре. |
Полученная газовая смесь содержит в пересчете на сухой газ
примерно 8 объемных процентов С2 Н2 , 55% Н2 > |
27% СО, 3% С 0 2 , |
||
остальное — непрореагировавший |
метан, кислород и примеси. |
||
Для большинства |
производств |
требуется |
концентрированный |
и чистый ацетилен. |
Как его выделить из газовой смеси? Можно |
применить вещества, в которых ацетилен более растворим, чем остальные компоненты газовой смеси, например жидкий аммиак или диметилформамид. Из раствора ацетилен отгоняется, а рас творитель снова используют для извлечения ацетилена.
При производстве 1 т ацетилена образуется столько оксида углерода СО и водорода, что из них можно получить до 4 от ам миака или 3,3 т метанола. Это понижает себестоимость всех по лучаемых продуктов. Следовательно, рассмотренный процесс —
окислительный пиролиз |
метана — представляет |
собой |
пример |
||
комплексного |
использования |
сырья. |
|
|
|
На 1 моль |
метана нужно |
ввести |
в реактор около 0,6 |
моль |
кислорода. |
Почему нецелесообразно в данном случае применять воздух вместо дорогого кислорода?
Вопросы и задания 1. Коллективно изготовьте для демонстрационных целей наглядное посо
бие, которое бы ярко показывало роль природных горючих |
газов |
в |
современ |
||
ной жизни. |
|
|
|
|
|
2. |
Что лимитирует в заводских условиях температуру |
реакции |
метана с |
||
водяным паром? |
|
|
|
|
|
3. |
Почему нельзя получать водород взаимодействием метана с водяным |
||||
паром в одностадийном процессе, а приходится расчленять |
его |
на |
две |
ста |
|
дии? |
|
|
|
|
|
4. |
Какие закономерности управления простыми обратимыми |
реакциями |
|||
используют при выборе оптимальных условий производства |
водорода из |
ме |
тана действием водяного пара?
5. Какие закономерности технического катализа используют при выборе оптимальных условий производства водорода?
6. |
Как реализуется в производстве |
водорода принцип регенерации тепла? |
7. |
Каковы преимущества способов |
производства аммиачной селитры, тер |
мического крекинга нефтепродуктов и получения водорода из метана под по вышенным давлением по сравнению со способами получения их под атмосфер
ным |
давлением? |
|
|
|
|
|
|
8. Изготовьте наглядное |
пособие для демонстрации |
значения ацетилена |
|||
как |
химического |
сырья. |
|
|
|
|
|
9. Сопоставьте преимущества и недостатки способов |
производства |
ацети |
|||
лена |
карбидным |
методом и |
окислительным |
пиролизом |
углеводородов. |
|
|
10. Какие общие черты |
имеют процессы |
окислительного 1 пиролиза |
метана |
||
и синтеза оксида |
азота N0? |
Чем они обусловлены? |
|
|
Г л а в а Х . ДЕГИДРИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
ПРОИЗВОДСТВО ЭТИЛЕНА, ПРОПИЛЕНА, ДИВИНИЛА, ИЗОПРЕНА
ИАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
§1. Роль непредельных углеводородов в промышленном
органическом синтезе
Алкены и алкадиены вместе с продуктами химической пере работки метана представляют собой фундамент современной хи мической промышленности. Они обладают высокой реакционной способностью: вступают в реакции присоединения, окисления и
127
полимеризации. Например, из этилена получают этиловый спирт (в недалеком прошлом этилен получали из этилового спирта):
сн2 = сн2 + н2о —»- с2нБон
Хлорированием этилена получают дихлорэтан: СН2 = СН2 + С12—>• СН2 С1 - СН2 С1,
а из него — хлористый винил (полупродукт для производства пластмасс).
Окислением этилена получают важнейшие полупродукты органического синтеза — окись этилена и ацетальдегид:
2С1-Ь = С Н2 |
+ 0 2 |
— V 2СН2 — СН2 |
|
|
\ о / |
2СН2 = СН2 |
+ 0 2 |
—> 2СН3 СНО |
Уже упоминались реакции этилена и других алкенов с окси дом углерода СО и водородом, ведущие к промышленному по лучению альдегидов и кислот.
Составьте уравнение реакции |
получения пропионового альдегида оксосин- |
||
тезом (так называют реакции алкенов с оксидом |
углерода СО и водородом). |
||
Большое значение |
имеет |
также реакция алкилпроваиия бен |
|
зола с образованием |
этилбензола: |
|
|
С Н 2 = СН 2 + С 6 Н 6 —»- С 6 Н 5 — СНз, |
|||
из которого дегидрированием получают стирол. |
|||
Полимеризация этилена приводит к полиэтилену: |
|||
л(СН 2 = СИ2 ) — С Н 2 |
— С Н 2 — ] „ |
||
Эти и другие области применения этилена быстро растут, и |
|||
сейчас этилен превратился |
в наиболее |
широко применяемое |
сырье. Его мировое производство приближается к 14 млн. m в год. По количеству перерабатываемого этилена первое место занимает производство полиэтилена, затем окиси этилена .и эти лового спирта.
С каждым годом растет и значение пропилена. Из него гид ратацией получают изопропиловый спирт—-хороший раствори тель; окислением — окись пропилена, которая применяется во многих синтезах вместо окиси этилена; оксоспнтезом — н-масля- пый альдегид и изомасляный альдегид; взаимодействием с ам миаком и кислородом (реакция окислительного аммонолиза) по лучают акрилонитрпл — полупродукт для производства высоко полимерных веществ. Акрилонитрпл из пропилена почти вдвое дешевле, чем из ацетилена. Освоено и расширяется производ ство полипропилена.
128