Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 26.06.2024
Просмотров: 88
Скачиваний: 1
Ч а с т ь п е р в а я
ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
Г л а в а I . СЕРНАЯ КИСЛОТА § 1. Свойства серной кислоты
Вы много раз слышали, что серная кислота — фундамент химической промышленности. Это действительно так. Нет почти ни одной отрасли химического производства, в которой она бы ни применялась. Используют серную кислоту также при трав лении стали, нефтепереработке, для зарядки аккумуляторов и других целей.
Почему серная кислота получила такое разнообразное при менение? Чтобы получить ответ на этот вопрос, следует преж де всего рассмотреть ее свойства.
Безводная серная кислота при обыкновенной температуре — жидкость, она кристаллизуется при довольно высокой темпера туре (+10,31 °С). При температурах ниже 200°С она не разла гается, при более высоких температурах протекает эндотерми ческая обратимая реакция:
H 2 S 0 4 S0 3 + H 2 0 — Q
При температуре около 500 °С равновесие полностью смеща ется в сторону продуктов разложения. С водой серная кислота образует растворы любой концентрации. При смешивании сер ной кислоты с водой выделяется очень много тепла, поэтому при получении в лабораториях ее разбавленных растворов не обходимо применять особые меры предосторожности (какие?).
Не указывает ли сильная экзотермичность процесса на то, что растворение сопровождается химической реакцией, по-видимо му реакцией соединения серной кислоты с водой? Если гидраты серной кислоты образуются, то их можно обнаружить, исследуя
зависимость температуры |
замерзания |
раствора |
от |
концентра |
||
ции кислоты. На |
кривой |
(рис. 1) три |
максимума: |
максималь |
||
ную температуру |
замерзания имеют |
растворы, |
в которых |
на |
||
1 моль серной кислоты приходится 4, 2 или 1 |
моль |
воды. |
На |
основании этих и других данных делается вывод, что серная
кислота образует |
с водой тетрагндрат H 2 S0 4 • 4 Н 2 0 , |
дигидрат |
H 2 S04 - 2H 2 0 и |
моногидрат H 2 S0 4 • Н 2 0 . Возможно, |
что гид- |
раты |
диссоциируют |
|
с об |
|
Щ |
|
|
|
H 2 S 0 A |
|||
разованием |
ионов |
г,идро- |
|
10 |
|
|
||||||
|
|
H2 S04 - Н2 0 |
||||||||||
ксония Н3 0+, |
SOf |
|
|
, Н 2 0 |
||||||||
|
О* |
|
|
|
||||||||
H s o r - |
|
|
|
|
|
|
-10 |
|
|
|
|
|
Каково |
назначение |
эксика |
|
|
H2 S0A -2H2 0/ |
|||||||
|
-20 |
|
||||||||||
торов? |
Какая |
жидкость |
нахо |
|
|
|
L |
\ |
||||
дятся |
в нижней |
части |
экспкч- |
|
-30 |
|
||||||
тора? |
Как |
объяснить |
способ |
|
|
|
|
|||||
ность серной |
кислоты отбирать |
|
-40 |
|
|
|
||||||
воду от других веществ — де |
SW0 |
|
|
|
|
|||||||
гидратирующую |
способность? |
|
|
|
|
|||||||
Взгляните снова |
на ри |
С; |
-60 |
|
|
|
|
|||||
5: |
|
|
|
|
||||||||
сунок |
1. |
Некоторые |
рас |
|
-70 |
|
|
|
|
|||
творы замерзают при тем |
|
-80 |
|
|
|
|
||||||
пературах, |
|
значительно |
|
|
|
|
|
|||||
более низких, |
чем темпе |
|
-90 |
О |
10 20 30 40 50 60 70 60 90 100 |
|||||||
ратуры замерзания |
|
воды, |
|
|
||||||||
серной кислоты или гидра |
|
|
|
Концентрация |
Н2$0^в% |
|||||||
тов, входящих в их со |
|
|
|
|
|
|
||||||
став. Так, например, |
рас |
|
Рис. |
1. Температуры |
кристаллизации |
|||||||
твор, |
содержащий |
93,3% |
|
водных растворов серной |
кислоты. |
|||||||
HoSCh, |
замерзает |
|
пои |
|
|
|
|
|
|
—37,85°С, а раствор, содержащий 38% серной кислоты,— толь
ко при —74,5 °С. Эти смеси |
с |
минимальными |
температурами |
|
замерзания |
называются |
эвтектическими |
(эвтектика — в |
|
переводе с греческого «хорошо |
плавящееся»). |
|
Руководствуясь температу рами замерзания, определите, какой концентрации водные растворы серной кислоты сле довало бы производить, пере возить и хранить в условиях климата, преобладающего на большей части Советского Сою за. Ответ сопоставьте с данны ми, приведенными в стандар тах.
Каковы температуры кипения водных раство ров серной кислоты, со став кипящего раствора и пара? Как видно из дна - граммы (рис. 2), при уве личении концентрации кислоты (до 98,3%) тем пература кипения повы шается. Сопоставляя кри вые жидкости и пара (проводя горизонтали, со-
2*
J50,
300
s° |
— •— |
•— |
|
|
<*а |
250 |
1 |
|
і |
1 |
|
|||
сэ |
200 / |
1 |
|
1 |
1 |
|
1 |
||
§; |
1 |
|
1 |
|
1 |
|
|||
| |
1 |
|
1 |
|
|
і |
|||
§ - |
/ |
1 |
f |
|
1 |
1 |
|||
с; |
|
1 |
1 |
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
1— |
|
1 |
|
|
1 |
|
1 |
.100О |
1 |
|
1 |
|
|
|
1 |
||
10 20 30 АО 50 60 70 80 90 100 |
Рис. 2. Температуры кипения водных растворов серной кислоты.
19
ответствующие той чил'И иной температуре), вы видите, что из водных растворов, содержащих менее -70% серной кислоты, ис паряется только вода. При кипении более концентрированных растворов испаряется также и серная кислота, но концентрация серной кислоты в паре меньше, чем в жидкости. Эта закономер ность наблюдается до образования 98,3-процентноп кислоты. При испарении этой кислоты образуется пар того же состава, что и жидкость. Такая смесь называется азеотропной.
Как получить в химической лаборатории 65-процентную серную кислоту из 40-процентной? Можно ли азеотропную смесь разделить посредством на_тревания? На диаграмме отсутствует точка кипения 100-процентной серной кислоты, почему?
В серной кислоте хорошо растворяется оксид серы (VI) . Об разующийся раствор называют олеумом. Например, раствор, со держащий 20% оксида серы (VI) в серной кислоте, называется 20-процентным олеумом.
Вы знаете, что серная кислота диссоциирует в воде и что степень диссоциации велика — это сильная кислота. Концентри рованная серная кислота проявляет окислительные свойства. Она реагирует со многими органическими соединениями с обра зованием сульфокислот. Особенно легко сульфируются аромати ческие соединения. Серная кислота обладает каталитическими свойствами; например, она ускоряет алкилирование изобутана олефннамн.
Таким образом, серная кислота обладает свойствами, кото рые открывают возможность ее разностороннего использования. Заметьте, что сырье для ее производства имеется в природе в больших количествах, добыча его не связана с какими-либо осо быми трудностями, способы производства кислоты сравнитель но несложны и поэтому себестоимость продукта невысока.
§ 2. Применение серной кислоты
Из обзора свойств серной кислоты видно, что серная кислота может служить для получения других кислот, например фтороводородной — из плавикового шпата, фосфорной — из фосфори тов, а также разнообразных сульфатов.
Составьте уравнения реакций и охарактеризуйте условия получения:
а) фтороводородной, фосфорной и соляной |
кислот нз |
природных солей; |
б) сульфата аммония, железного купороса |
(побочный |
продукт травления |
стали), цинкового купороса, сульфата титана. |
|
|
Каково значение серной кислоты для производства минеральных удобре
ний*
Серную кислоту широко применяют как дегидратирующее ве щество, например для осушки газовых смесей. Дегидратирую щая способность концентрированной серной кислоты в соче тании с высокой температурой кипения позволяет использовать ее при нитровании органических веществ.
Составьте уравнение реакция |
нитрования бензола и объясните, почему |
в состав нитрующей смеси вводят |
серную кислоту. |
На свойстве серной кислоты сульфировать органические сое динения основано производство бензолсульфокислоты и других органических продуктов, служащих сырьем для синтеза краси телей, лекарственных веществ, ионитов и др.
Составьте уравнение реакции серной кислоты с бензолом.
Это свойство серной кислоты используют также в нефтепере рабатывающей промышленности для очистки бензина, керосина, масел от таких примесей, которые при хранении нефтепродук тов осмоляются и загрязняют их. Эти примеси реагируют с сер ной кислотой с образованием эф.иров кислоты и продуктов по лимеризации, нерастворимых в очищаемых материалах.
Так, при взаимодействии олефинов с серной кислотой обра зуются кислые эфиры:
R \ |
R 4 |
> с - с н 3 |
>С = СН, + H,SOt -9- |
|
|
R / |
R / I |
|
|
|
О — SOsH |
Содержащиеся в нефтяных днстиллатах сульфидные соеди нения частично окисляются серной кислотой. Например, серово дород окисляется с образованием серы и ее оксида (IV) :
H 2 S - r H 2 S 0 4 = S + S0 2 + 2H2 0
Серная кислота — катализатор реакции алкилирования изобутана бутиленами и аналогичных, применяемых для производ ства высокооктановых компонентов бензина, например изооктанов.
Составьте уравнение реакции алкилирования изобутана.
На протяжении двухсот лет существования сернокислотной промышленности области применения серной кислоты менялись. Давно оставлен способ получения соляной кислоты и соды из поваренной соли через сульфат натрия. Уменьшается производ ство азотного удобрения — сульфата аммония. Даже в коксо химическом производстве, где посредством серной кислоты улав ливают содержащийся в коксовом газе аммиак, она вытесняет ся фосфорной кислотой (почему?). Большие количества серной кислоты потребляются на заводах простого суперфосфата, на это производство не расширяется. Уменьшается потребление серной кислоты для травления стали, ее начинают заменять со ляной кислотой. В нефтеперерабатывающей промышленности внедряются более совершенные методы очистки, не требующие серной кислоты.
Однако спрос на серную кислоту не только не падает, а не* прерывно растет, так как на смену старым потребителям при ходят новые. Во все возрастающих количествах она использу-