Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 26.06.2024

Просмотров: 90

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ется для производства фосфорной кислоты — сырья для получе­ ния концентрированных удобрений. Большие количества ее рас­ ходуются на производство оксида титана (IV), синтетических моющих веществ, некоторых химических волокон. Новые потре­ бители предъявляют и новые требования к качеству кислоты: особенно быстро растет спрос на концентрированную кислоту, олеум и 100-процентный оксид серы (VI) .

§ 3. Виды сырья

Сера относится к числу наиболее распространенных на на­ шей планете элементов. Известны богатые месторождения само­

родной серы, сульфидов железа,

меди,

цинка, свинца, сульфа­

тов кальция, натрия, магния. В

виде

различных неорганиче­

ских и органических соединений,

а иногда и в элементарном со­

стоянии сера входит в состав всех горючих ископаемых: природ­ ных газов, нефти, горючих сланцев, бурых и каменных углей.

Как объяснить, что сера и сульфиды входят в

состав горючих

ископае­

мых?

 

 

 

 

 

Чтобы решить, из какого сырья наиболее целесообразно в

заданных условиях производить

серную

кислоту,

необходимо

знать, какой вид сырья более доступен и дешев

и чем отличают­

ся способы производства серной

кислоты

из

различных

видов

сырья. Процесс производства кислоты из

чистой серы

проще,

чем из других видов сырья. В тех странах, которые

обладают

мощными месторождениями самородной серы, она и является основным сырьем. У нас в стране в последние годы добыча са­ мородной серы сильно увеличилась и применение ее в серно­ кислотном производстве растет.

СССР обладает богатейшими месторождениями сульфидных руд: серного колчедана FeS2 и сульфидов цветных металлов.

Ранее серный

колчедан

рассматривали

как

сернокислотное

сырье, а руды

цветных

металлов — только

как

сырье для полу­

чения металлов. В первом случае твердый продукт обжига, со­

держащий в основном оксид железа

(III) и в

качестве

приме­

сей немного меди и других металлов, весь шел

в отвал. Во вто­

ром случае в атмосферу выбрасывались громадные

массы

ядо­

витого газа, так как первой стадией производства

на

заводах

цветной металлургии является обжиг руд.

 

 

 

 

Можно ли признать правильным такое использование сырья? Нельзя ли

сырье перерабатывать

комплексно?

 

 

 

 

 

 

Огарок, образующийся при обжиге серного колчедана, мож­

но использовать для производства чугуна. В

некоторых

слу­

чаях экономически

целесообразно

предварительно

извлечь

из

него медь, а при содержании золота

более 0,6

г на

I т извле­

кать и его. Огарок представляет собой хорошее

медное

удобре­

ние. Оно особенно

необходимо на

осушенных торфяных

почвах.

22


Использованию оксида серы (IV), образующегося на заво­ дах цветной металлургии, уделяется в нашей стране в послед­ ние годы очень большое внимание: доля серной кислоты, полу­ чаемой в качестве побочного продукта из этого сырья, в общем объеме производства с каждым годом растет. Одновременно уменьшается загрязнение атмосферы.

Многие руды цветных металлов до обжига обогащают фло­ тацией, получая концентрат и отход — флотационный серный колчедан, ценнейшее сырье для производства серной кислоты. Флотация (в переводе на русский язык «всплывание»)—слож­ ный физико-химический процесс, один из наиболее совершен­ ных методов обогащения руд. Способность минералов к смачи­ ванию жидкостями, в частности водой, различна. Различие можно усилить, если ввести в суспензию измельченной руды в воде некоторые вещества, которые избирательно адсорбируются на поверхности одного из минералов и понижают его способ­ ность к смачиванию водой. Этим свойством обладают органиче­ ские вещества, ассиметрично построенные из полярной и непо­ лярной частей, например жирные кислоты. При пропускании воз­ духа через такую суспензию при интенсивном перемешивании образуется эмульсия воздуха в воде. Ее устойчивость возраста­ ет с прибавлением к жидкости пенообразователей, например соснового масла. Частицы минералов, несмачиваемые водой, прилипают к пузырькам воздуха и, покрывая их сплошным слоем, выносятся вместе с ними на поверхность жидкости. Ми­ нерализованная пена вытекает из сосуда, и после самопроиз­ вольного ее разрушения остается концентрат, содержащий на­ влекаемый минерал в концентрированном виде. Со дна флота­ ционного аппарата удаляются флотационные хвосты (рис. 3).

Пена с флотирующимся

Рис. 3. Процесс флотации.

Можно ли использовать для производства серной кислоты соединения серы, входящие в состав горючих ископаемых? Боль­ шую часть горючих ископаемых сжигают на тепловых электро­ станциях, на теплоцентралях, в промышленных топках. В воз­ дух выбрасывают огромные количества оксида серы (IV), так как извлечь его вследствие низкой концентрации чрезвычайно трудно. Это одна из актуальнейших проблем, над которыми се­ годня работают многие исследователи.

Более благоприятные условия складываются при химической переработке топлива. При коксовании каменных углей большая часть серы переходит в коксовый газ преимущественно в виде сероводорода. Для каких бы целей коксовый газ ни использо­ вался — как топливо пли химическое сырье,—его обязательно нужно очистить от сероводорода. Применяемые на заводах спо­ собы очистки позволяют получать из сероводорода серу млн оксид серы SOn.

Многие природные горючие газы содержат сероводород, от которого тоже надо их очищать. Так как у пас в стране добыча природных газов растет чрезвычайно быстрыми темпами, серо­ водород приобретает все большее значение как сернокислотное сырье. О возможных масштабах производства серной кислоты говорят следующие данные: очистка природного газа недавно открытого мощного Оренбургского месторождения может дать более 1 млн. m серы в год, Бухарского месторождения — около 0,5 млн. m серы. Техника производства серной кислоты из серо­ водорода, не содержащего ядовитых для катализатора приме­ сей, значительно проще, чем из сульфидных руд. Самой деше­ вой в настоящее время является кислота, получаемая из серово­ дорода. В связи с этим удельный вес его в производстве серной кислоты растет. Доля же серного колчедана за период с 1958 по 1970 г. уменьшилась с 71,4 до 41,8%.

На примере выбора сырья для сернокислотного производства

вы встретились с некоторыми общими для химической

промыш­

ленности

принципами.

 

Природные ресурсы нужно перерабатывать комплексно, ре­ шая одновременно и задачу уменьшения выбросов в атмосферу ядовитых веществ. Химические производства чрезвычайно гиб­ ки; перед ними, как правило, открывается возможность полу­ чения необходимых продуктов из различных видов сырья и, сле­ довательно, выбора наиболее экономичного для данных условий сырья.

§ 4. Физико-химическая характеристика реакции горения серного колчедана

Вы знаете, что при горении серы или любого вещества, со­ держащего серу, образуется не оксид серы S03 , а оксид серы S02 . Следовательно, чтобы получить серную кислоту, нужно по-

24


следовательно провести три реакции: сжечь серосодержащее сырье, окислить S0 2 и связать S0 3 с водой.

Составьте уравнения реакции горения серы, серного колчедана и серово­ дорода. Обратите внимание на различие в составе продуктов горения, кото­ рое, очевидно, влияет на технологический процесс производства кислоты.

Рассмотрим горение колчедана:

4FeS 2 +

110 2 - =2Fe,0 3 + 8S02 + Q

 

Выясним сначала физико-химические условия течения этой

реакции. Как в данном

случае, так и в последующих

нас будут

прежде всего интересовать такие данные:

 

1) идет ли реакция

с выделением или поглощением тепло­

ты — экзотермична ли она или эндотермична, велик

ли ее теп­

ловой эффект;

 

 

2)обратима ли она пли необратима;

3)является ли реакция гомогенной или гетерогенной. К го­ могенным относятся реакции между газами с образованием га­ зов пли между смешивающимися жидкостями с получением рас­ творяющихся в них жидкостей. Гетерогенные реакции характе­ ризуются наличием двух или более фаз;

4)какова ее скорость при различных условиях, в частности, не является ли она каталитической.

Горение колчедана—экзотермическая реакция, подобная го­ рению твердого топлива, с большим тепловым эффектом. Эта ре­ акция необратима. Можно полностью сжечь колчедан, если ре­ акция не замедлится к концу настолько, что будет нецелесооб­ разно добиваться стехнометрического выхода продукта. Горение колчедана — гетерогенная реакция:

Г + Т = Г + Т

(Г — газ, Т — твердое вещество).

Что играет особенно большую роль при течении таких реак­ ций? Молекулы газа должны .подойти к поверхности твердого

реагента. Образующийся твердый продукт, по-видимому, препят­

ствует соприкосновению газа с непрореагировавшим веществом,

а также и удалению газообразного продукта. Очевидно,

ско­

рость процесса существенно зависит от структуры твердого

про­

дукта реакции. В данном случае пористость

слоя оксида желе­

за (III ) такова, что реакция может дойти

до конца. Однако

уменьшение размеров частиц особенно благоприятно влияет на скорость реакций данного рода.

В соответствии с общими законами химической кинетики ско­ рость реакции растет также при повышении концентраций реа­ гирующих веществ и температуры. Опыт показывает, что горе­ ние колчедана начинается только после подогревания до опре­ деленной температуры, при которой реакция начинает идти с заметной скоростью (примерно 400°С). Затем температура под-


держивается за счет выделяющейся теплоты. Реакция ускоряет­ ся при повышении температуры. Если сжигать колчедан без из­ бытка воздуха, то температура повысится настолько, что твер­ дый материал начнет спекаться. Максимальная температура, до которой можно вести процесс без спекания,— 800 °С.

Можно ли в условиях химического кабинета экспериментально подтвер­ дить зависимость скорости обжига колчедана от концентрации реагирующих

веществ, температуры и величины поверхности

соприкосновения

реагирующих

веществ? Предложите план такого исследования

и лабораторную установку

для его проведения.

 

 

 

 

 

 

 

Чтобы убедиться во влиянии концентрации кислорода, сравните скорость

реакции в токе воздуха и в токе чистого кислорода.

 

 

 

 

Помещая поочередно в реакционную трубку

кусочки колчедана

различ­

ной степени измельчения, определите влияние

этого параметра

на

скорость

реакции.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Можно

ли

загружать

реакционную

трубку

очень мелкими

ча­

стицами?

Воздух проходит через каналы

между частицами

кол­

чедана. Если

частицы

очень малы,

то

слой

становится

плот­

ным и газу трудно пройти через него. Это ограничивает размер частиц примерно 5 мм. Сравнительно недавно был реализован в промышленности способ проведения реакций между газом и твердым веществом, позволяющий преодолеть это противоречие. Оказывается, что можно газ пропускать через слой очень мел­

ких частиц с такой скоростью,

что

слой разрыхляется,

частицы

начинают витать в токе газа,

перемещаются в

различных

на­

правлениях (вверх и вниз, в

разные

стороны),

перемешивают­

ся друг с другом, но не выходят за

некоторую границу

(рис.

4).

 

Такое

состояние

слоя

получило

 

название

кипящего

или

псевдо-

 

ожиженного, так как по

внешне­

 

му виду он напоминает

кипящую

 

жидкость. Скорость реакции в ки­

 

пящем слое во много раз выше

 

скорости

реакции

в неподвижном

 

слое прежде всего из-за увеличе­

 

ния

поверхности

соприкоснове­

 

ния

реагентов.

 

 

 

 

Какая

установка

необходима

для

 

наблюдения

процесса

перехода непод­

вижного слоя в кипящий? Соберите та- "куга установку и проведите опыт. Что происходит при увеличении скорости воздушного потока?

Рис. 4. Образование кипящего слоя: в аппарате слева — слон неподвижен, в аппарате справа— кипящий слой.

§ 5. Оптимальные условия обжига колчедана

Перейдем теперь к вопросу, при каких условиях наиболее це­ лесообразно проводить обжиг колчедана на заводах.


Желательно полнее использовать сырье — получать выход оксида серы (IV), близкий к стехиометрическому, при высокой

производительности

реакционного

аппарата.

Производитель­

ность реакционного

аппарата — это

количество

продукта, полу­

чаемого в этом аппарате в единицу времени, например в тече­

ние суток. Можно характеризовать ее также количеством

пере­

рабатываемого в единицу времени сырья. Так как реакция

очень

экзотермична, то следует поставить

задачу утилизации теплоты

реакции. Ус-ловия для достижения

этих целей

называют

опти­

мальными— лучшими при учете возможностей,

которые

откры­

вает современная техника. Проблема оптимизации управления химическими реакциями на заводах относится к числу важней ­

ших и решается наиболее точно средствами химической

кибер­

нетики.

 

Каковы же оптимальные условия обжига колчедана: как организовать процесс, какое сырье выбрать, как его подготовить к обжигу, что выбрать для обжига — воздух или кислород, при какой температуре проводить про­ цесс, как использовать теплоту реакции?

Учитывая общие принципы организации современных про­ изводственных процессов, следует проводить обжиг в установ­ ках непрерывного действия, большой единичной мощности, ме­ ханизированных и автоматизированных (обеспеченных прибо­ рами для автоматического контроля и управления процесса).

Предпочтительнее в качестве сырья применять флотацион­ ный колчедан, а не природный. Желательно, чтобы в нем содер­ жалось возможно больше пирита. Поэтому флотационные хво­ сты подвергают вторичной флотации и получают продукт, со­ держащий в среднем 45% серы (считая на сухой колчедан). Ве­ личина зерен флотационного колчедана менее 1 мм. Он сго­ рает в кипящем слое очень быстро, в течение нескольких секунд. Сейчас повсеместно применяют печи с кипящим слоем.

Реакция сильно ускоряется даже при небольшой добавке к воздуху кислорода, но относительно высокая стоимость кисло­ рода препятствовала до сих пор использованию его в серно­

кислотном производстве.

Однако расчеты и промышленные

опы­

ты показали,

что

при

повышении

концентрации

кислорода

в дутье до 60 объемных

процентов

настолько

увеличивается

ко­

личество водяного

пара,

получаемого

за счет

теплоты реакции

(уменьшается

расход тепла на

нагревание

азота),

что

пол­

ностью покрывается потребность в энергии всего сернокислот­ ного цеха, включая и установку для разделения воздуха. Та­ ким образом открывается возможность применения в этом про­ изводстве кислорода.

Из физико-химических данных непосредственно следует, что оптимальная температура процесса 800 °С. Если вести обжиг, используя воздух в таком количестве, которое соответствует уравнению реакции, и не отводить теплоту реакции, то темпе­ ратура в зоне реакции повысится до 1400 °С.