Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 26.06.2024
Просмотров: 92
Скачиваний: 1
Дайте обоснование выбора температуры. Как поддерживать оптималь ную температуру?
Благодаря интенсивному перемешиванию частиц внутри ки пящего слоя в нем устанавливается почти одинаковая темпера тура по всей его высоте (так же как в слое кипящей воды). Из быток теплоты целесообразно отводить, помещая непосредст венно в слое трубки парового котла. Обжиг ведут с незначи
тельным избытком воздуха и получают газ с высоким |
содержа |
||||||||
нием оксида среды |
(IV) — д о 14,5 объемного процента. |
|
|||||||
Прежде чем познакомиться с устройством колчеданной печи по чертежу |
|||||||||
(рис. |
5) |
п описанию, |
попытайтесь |
сами |
представить |
себе |
схематиче |
||
ски |
(без |
детален) ее |
внешний |
вид и основные |
элементы. |
Ответьте |
на вопро |
||
сы: с помощью каких |
устройств |
подавать в печь колчедан |
и воздух, как под- |
||||||
|
|
|
|
Печной |
газ |
|
|
|
t Воздух'
Рис. 5. Печь для обжига колчедана в кипящем слое.
лерживать кипящий слон, как выводить обжиговый газ и огарок, какие пара метры нужно контролировать и с помощью каких приборов, по какому прин ципу может быть сконструировано автоматическое устройство, поддерживаю щее температуру в слое в заданных пределах, из каких материалов соорудить печь? Нарисуйте схему аппарата и сравните ее с рисунком, помещенным в этом параграфе.
В последние годы мощность печей увеличена до 1000 т в сут ки, считая на 100-процентную серную кислоту. При оптималь ных условиях удается превратить в оксид серы (IV) до 98% серы, содержащейся в колчедане, остальная сера остается в огарке. В печном газе содержатся оксид мышьяка (III) и дру гие примеси, отравляющие катализатор, пыль и немного оксида серы (VI) .
Объясните, почему образуется оксид серы SO3 при обжиге колчедана.
Вычислите, |
какое |
количество примесей |
содержится в |
1 т колчедана, |
со |
|||
держащего |
45% |
серы. |
|
мышьяка AS2O3 приходится |
|
|
|
|
Какое |
количество |
оксида |
в |
обжиговом |
газе |
|||
на 1 т S02 , если в колчедане |
содержатся |
0,68% соединений |
мышьяка в |
пе |
||||
ресчете на |
мышьяк. |
|
|
1 т колчедана, |
|
|
|
|
Какое |
количество |
S0 2 получается из |
содержащего |
45% |
серы, при выходе, равном 98%. Почему в данном случае нецелесообразно до биваться 100-процентного использования серы?
§ 6. Сжигание серы
Реакция окисления серы экзотермична и необратима: S + 0 2 = S t 0 2 + Qi
Скорость ее растет с повышением концентраций реагирую щих веществ и температуры. При использовании самородной серы ее отделяют от пустой породы.
|
Зная, что |
ромбическая сера |
плавится |
при температуре |
112,8 °С и что вяз |
|
кость жидкой |
серы понижается |
при нагревании |
вплоть до |
160 °С, определи |
||
те |
оптимальную температуру выплавки |
серы |
и предложите теплоноситель |
|||
для |
выплавки |
ее. |
|
|
|
|
Эту операцию осуществляют в зависимости от условий зале гания серной руды под землей или после того, как руда под нята на поверхность. У нас в стране подземную выплавку серы проводят на одном из месторождений Средней Азии.
Сжигать серу можно в устройствах, подобных тем, которые служат для сжигания мазута: расплавленную серу форсунками подают в печь.
"Из физико-химической характеристики реакции можно сде лать вывод, что при высоких температурах она протекает пол ностью и быстро. В отличие от обжига колчедана в данном слу
чае нет надобности понижать температуру — в циклонной печи она достигает 1400°С. Топочные газы поступают непосредствен
но из печи в паровой котел — утилизатор. Полученный из при-
родной серы газ не содержит оксида мышьяка (III ) и других примесей, отравляющих катализатор.
'Сопоставьте процессы получения оксида серы (IV) из колчедана и серы. Какие из иих проще в эксплуатации и строительстве?
§7. Сжигание сероводорода
Всвязи с открытием в нашей стране большого числа мощ ных месторождений природного газа и бурным ростом добычи газа и нефти открылся новый источник сырья для производства серной кислоты. Это — сероводород, который удаляют из газа перед тем, как направить его на использование, а также полу чают при очистке газов нефтепереработки и коксового газа.
Реакция окисления сероводорода экзотермическая, необрати мая, гомогенная:
2H2 S + 30 2 = 2S02 + 2 Н 2 0 + Q
Скорость ее растет при повышении температуры и концентра ций реагирующих веществ.
Процесс существенно не отличается от сжигания газообраз ного топлива. Чтобы эффективно использовать теплоту реакции, в качестве реактора применяют паровые котлы. Сероводород поступает в реактор через горелки, в которых смешивается с воздухом.
Концентрированный сероводородный газ содержит до 94% сероводорода, азот, немного метана и водорода. В нем нет при месей, оказывающих вредное влияние на процесс контактного окисления оксида серы SO2. Поэтому печной газ после охлаж дения поступает непосредственно в контактный аппарат.
Сопоставляя этот способ с ранее рассмотренными, можно сделать вывод, что он наиболее прост. Это подтверждается эко номическими расчетами и практикой эксплуатации. Поэтому ои получает большое распространение. Однако, в отличие от сер ного колчедана и серы, сероводород необходимо перераба тывать лишь непосредственно в районе его получения. Между тем большие количества сероводорода будут получать и в та ких районах, в которых нет потребности в серной кислоте. Что, целесообразнее: получать из сероводорода при этих условиях серную кислоту или значительно более транспортабельный про дукт — элементарную серу? Ответить на этот вопрос нетрудно. Получить серу из сероводорода можно при неполном его окисле нии по реакции:
2H2 S + 0 2 = 2S + 2 Н 2 0 + Q
Некоторые общие принципы производства
1. Чем определяется выбор оптимальных температур и концентрации ре агирующих веществ необратимых реакций? Химические реакции стремятся проводить при наибольших скоростях, так как благодаря этому уве-
личивается производительность реакторов. Для увеличения скорости необра тимых реакции целесообразно проводить их при возможно более высоких температурах и высоких концентрациях исходных веществ. Верхние пределы температуры и концентраций определяются с учетом конструктивных возмож ностей, возникающих побочных явлений н т. п.
2. Какова общая закономерность проведения гетерогенных реакций на
заводах? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. |
Каковы общие закономерности проведения экзотермических реакций? |
||||||||
4. |
Почему па современных |
заводах |
устанавливают |
реакторы |
большой |
||||
единичной мощности? |
|
|
|
|
|
|
|
||
5. Каковы принципы организации современного химико-технологического |
|||||||||
процесса, обеспечивающие высокую |
производительность |
труда |
и |
устойчи |
|||||
вость |
режима? |
|
|
|
|
|
|
|
|
Вопросы |
н задания |
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
Почему серную кислоту относят к |
числу основных |
продуктов |
химиче |
|||||
ской промышленности? Каковы объем ее |
производства |
по данным |
ЦСУ, об |
||||||
ласти |
применения и перспективы |
развития? |
|
|
|
|
|||
2. |
Какие |
свойства серной кислоты и |
экономические |
факторы |
определяют |
||||
ее положение |
в промышленности? |
|
|
|
|
|
|
||
3. |
Пользуясь диаграммой температур |
замерзания |
водных растворов сер |
||||||
ной кислоты, определите состав эвтектик. |
|
|
|
|
|
||||
4. |
Какими свойствами обладают |
азеотропные смеси? |
|
|
|
5.Какими общими принципами руководствуются при выборе сырья и способов его переработки?
6.Какие из перечисленных далее свойств веществ в твердом состоянии имеют значение для процесса их разделения флотацией: плотность, смачи ваемость, способность к адсорбции?
7.Приведите примеры нескольких гомогенных реакций, в которых участ
вуют вещества в |
газообразном и в жидком |
состояниях. |
|
8. Напишите |
в общем виде уравнения |
всех типов |
гетерогенных реакций, |
обозначая вещества в твердом состоянии буквой Т, в жидком—Ж, в газо образном—Г.
9. Почему температура печного газа понижается при увеличении избыт ка воздуха?
10.Почему в кипящем слое, в отличие от неподвижного, устанавливается одна и та же температура по всей высоте слоя?
11.Назовите требования (не менее четырех), которым должен удовлет ворять любой современный технологический процесс.
|
§ 8. Физико-химическая характеристика реакции |
|
||||
( |
окисления оксида серы SO2 кислородом |
|
||||
Полученный |
при сжигании серы или ее соединений оксид се |
|||||
ры (IV) нужно |
окислить |
в оксид серы |
( V I ) : |
' |
||
|
|
2S02 |
+ 0 2 = 2S03 |
+ |
Q, |
|
причем |
степень |
превращения исходного |
вещества должна |
быть |
||
близка- к 100%. |
|
|
|
|
|
Определите, в какую сторону смещается равновесие при повышении тем пературы и давления. Можно'ли увеличить степень превращения SO2, изменяя соотношение реагирующих веществ в газовой смеси?
Количественная зависимость равновесного выхода от темпе ратуры (давление атмосферное, начальный состав поступаю-
щей на окисление газовой смеси по объему — 7% S02 , 11% 0 2 и 82% N 2 ) :
Температура, |
Равновесная степень |
в °С |
ОКПСЛЄНІІІ1 SOa , В % |
400 |
99,2 |
450 |
97,5 |
500 |
93,4 |
550 |
85,5 |
600 |
73,4 |
650 |
58,5 |
1000 |
5,0 |
" Следовательно, при температурах несколько выше 1000°С равновесие смещено практически полностью в сторону исходных веществ. При температурах ниже 400°С оксид серы (IV) может полностью окислиться. В интервале 400—1000 °С реакция об ратима.
Построите график |
зависимости равновесного выхода оксида серы |
(VI) |
от температуры. |
|
|
П р и м е ч а н и е . |
В дальнейшем для наглядности количественные |
зави |
симости полезно давать в графической форме.
Познакомимся с данными о влиянии давления на равнове сие, например, при температуре 600 °С:
Давление, в am |
1 |
|
10 |
100 |
|
Равновесная степень окисления |
S C , |
|
|
|
|
в |
% |
73,4 |
89,5 |
9G,4 |
|
При |
давлениях несколько |
выше 100 |
ат равновесие практи |
||
чески полностью смещается |
в сторону |
образования |
SO3 даже |
||
при 600 °С. |
|
|
|
|
|
Равновесная степень окисления SO2 растет также |
при увели |
чении избытка кислорода в исходной смеси. Например, приат мосферном давлении, 450 °С, 12% S0 2 и 5,5% Оо степень окисле ния равна 87,5%, а при 7% S0 2 и 11% 0 2 — 97,5%.
Можно ли на основании приведенных данных о равновесии сделать вывод об условиях проведения данной реакции? Ни в коем случае! Нужно обязательно иметь данные и о скорости реакции. Эти сведения можно получить даже с помощью такой
простой установки, |
которая |
приведена |
в школьном |
учебнике |
||
химии для V I I — V I I I |
классов. Опыты |
показывают, |
что реакция |
|||
не идет при комнатной температуре |
и |
атмосферном |
давлении |
|||
(хотя равновесие смещено |
в сторону |
образования |
оксида S0 3 |
полностью), не идет она и при нагревании смеси. Реакция проте кает только при участии катализаторов.
Уже более двухсот лет тому назад был открыт способ про-