Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 26.06.2024

Просмотров: 92

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Дайте обоснование выбора температуры. Как поддерживать оптималь­ ную температуру?

Благодаря интенсивному перемешиванию частиц внутри ки­ пящего слоя в нем устанавливается почти одинаковая темпера­ тура по всей его высоте (так же как в слое кипящей воды). Из­ быток теплоты целесообразно отводить, помещая непосредст­ венно в слое трубки парового котла. Обжиг ведут с незначи­

тельным избытком воздуха и получают газ с высоким

содержа­

нием оксида среды

(IV) — д о 14,5 объемного процента.

 

Прежде чем познакомиться с устройством колчеданной печи по чертежу

(рис.

5)

п описанию,

попытайтесь

сами

представить

себе

схематиче­

ски

(без

детален) ее

внешний

вид и основные

элементы.

Ответьте

на вопро­

сы: с помощью каких

устройств

подавать в печь колчедан

и воздух, как под-

 

 

 

 

Печной

газ

 

 

 

t Воздух'

Рис. 5. Печь для обжига колчедана в кипящем слое.

лерживать кипящий слон, как выводить обжиговый газ и огарок, какие пара­ метры нужно контролировать и с помощью каких приборов, по какому прин­ ципу может быть сконструировано автоматическое устройство, поддерживаю­ щее температуру в слое в заданных пределах, из каких материалов соорудить печь? Нарисуйте схему аппарата и сравните ее с рисунком, помещенным в этом параграфе.

В последние годы мощность печей увеличена до 1000 т в сут­ ки, считая на 100-процентную серную кислоту. При оптималь­ ных условиях удается превратить в оксид серы (IV) до 98% серы, содержащейся в колчедане, остальная сера остается в огарке. В печном газе содержатся оксид мышьяка (III) и дру­ гие примеси, отравляющие катализатор, пыль и немного оксида серы (VI) .

Объясните, почему образуется оксид серы SO3 при обжиге колчедана.

Вычислите,

какое

количество примесей

содержится в

1 т колчедана,

со­

держащего

45%

серы.

 

мышьяка AS2O3 приходится

 

 

 

Какое

количество

оксида

в

обжиговом

газе

на 1 т S02 , если в колчедане

содержатся

0,68% соединений

мышьяка в

пе­

ресчете на

мышьяк.

 

 

1 т колчедана,

 

 

 

Какое

количество

S0 2 получается из

содержащего

45%

серы, при выходе, равном 98%. Почему в данном случае нецелесообразно до­ биваться 100-процентного использования серы?

§ 6. Сжигание серы

Реакция окисления серы экзотермична и необратима: S + 0 2 = S t 0 2 + Qi

Скорость ее растет с повышением концентраций реагирую­ щих веществ и температуры. При использовании самородной серы ее отделяют от пустой породы.

 

Зная, что

ромбическая сера

плавится

при температуре

112,8 °С и что вяз­

кость жидкой

серы понижается

при нагревании

вплоть до

160 °С, определи­

те

оптимальную температуру выплавки

серы

и предложите теплоноситель

для

выплавки

ее.

 

 

 

 

Эту операцию осуществляют в зависимости от условий зале­ гания серной руды под землей или после того, как руда под­ нята на поверхность. У нас в стране подземную выплавку серы проводят на одном из месторождений Средней Азии.

Сжигать серу можно в устройствах, подобных тем, которые служат для сжигания мазута: расплавленную серу форсунками подают в печь.

"Из физико-химической характеристики реакции можно сде­ лать вывод, что при высоких температурах она протекает пол­ ностью и быстро. В отличие от обжига колчедана в данном слу­

чае нет надобности понижать температуру — в циклонной печи она достигает 1400°С. Топочные газы поступают непосредствен­

но из печи в паровой котел — утилизатор. Полученный из при-



родной серы газ не содержит оксида мышьяка (III ) и других примесей, отравляющих катализатор.

'Сопоставьте процессы получения оксида серы (IV) из колчедана и серы. Какие из иих проще в эксплуатации и строительстве?

§7. Сжигание сероводорода

Всвязи с открытием в нашей стране большого числа мощ­ ных месторождений природного газа и бурным ростом добычи газа и нефти открылся новый источник сырья для производства серной кислоты. Это — сероводород, который удаляют из газа перед тем, как направить его на использование, а также полу­ чают при очистке газов нефтепереработки и коксового газа.

Реакция окисления сероводорода экзотермическая, необрати­ мая, гомогенная:

2H2 S + 30 2 = 2S02 + 2 Н 2 0 + Q

Скорость ее растет при повышении температуры и концентра­ ций реагирующих веществ.

Процесс существенно не отличается от сжигания газообраз­ ного топлива. Чтобы эффективно использовать теплоту реакции, в качестве реактора применяют паровые котлы. Сероводород поступает в реактор через горелки, в которых смешивается с воздухом.

Концентрированный сероводородный газ содержит до 94% сероводорода, азот, немного метана и водорода. В нем нет при­ месей, оказывающих вредное влияние на процесс контактного окисления оксида серы SO2. Поэтому печной газ после охлаж­ дения поступает непосредственно в контактный аппарат.

Сопоставляя этот способ с ранее рассмотренными, можно сделать вывод, что он наиболее прост. Это подтверждается эко­ номическими расчетами и практикой эксплуатации. Поэтому ои получает большое распространение. Однако, в отличие от сер­ ного колчедана и серы, сероводород необходимо перераба­ тывать лишь непосредственно в районе его получения. Между тем большие количества сероводорода будут получать и в та­ ких районах, в которых нет потребности в серной кислоте. Что, целесообразнее: получать из сероводорода при этих условиях серную кислоту или значительно более транспортабельный про­ дукт — элементарную серу? Ответить на этот вопрос нетрудно. Получить серу из сероводорода можно при неполном его окисле­ нии по реакции:

2H2 S + 0 2 = 2S + 2 Н 2 0 + Q

Некоторые общие принципы производства

1. Чем определяется выбор оптимальных температур и концентрации ре­ агирующих веществ необратимых реакций? Химические реакции стремятся проводить при наибольших скоростях, так как благодаря этому уве-


личивается производительность реакторов. Для увеличения скорости необра­ тимых реакции целесообразно проводить их при возможно более высоких температурах и высоких концентрациях исходных веществ. Верхние пределы температуры и концентраций определяются с учетом конструктивных возмож­ ностей, возникающих побочных явлений н т. п.

2. Какова общая закономерность проведения гетерогенных реакций на

заводах?

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

Каковы общие закономерности проведения экзотермических реакций?

4.

Почему па современных

заводах

устанавливают

реакторы

большой

единичной мощности?

 

 

 

 

 

 

 

5. Каковы принципы организации современного химико-технологического

процесса, обеспечивающие высокую

производительность

труда

и

устойчи­

вость

режима?

 

 

 

 

 

 

 

Вопросы

н задания

 

 

 

 

 

 

 

1.

Почему серную кислоту относят к

числу основных

продуктов

химиче­

ской промышленности? Каковы объем ее

производства

по данным

ЦСУ, об­

ласти

применения и перспективы

развития?

 

 

 

 

2.

Какие

свойства серной кислоты и

экономические

факторы

определяют

ее положение

в промышленности?

 

 

 

 

 

 

3.

Пользуясь диаграммой температур

замерзания

водных растворов сер­

ной кислоты, определите состав эвтектик.

 

 

 

 

 

4.

Какими свойствами обладают

азеотропные смеси?

 

 

 

5.Какими общими принципами руководствуются при выборе сырья и способов его переработки?

6.Какие из перечисленных далее свойств веществ в твердом состоянии имеют значение для процесса их разделения флотацией: плотность, смачи­ ваемость, способность к адсорбции?

7.Приведите примеры нескольких гомогенных реакций, в которых участ­

вуют вещества в

газообразном и в жидком

состояниях.

 

8. Напишите

в общем виде уравнения

всех типов

гетерогенных реакций,

обозначая вещества в твердом состоянии буквой Т, в жидком—Ж, в газо­ образном—Г.

9. Почему температура печного газа понижается при увеличении избыт­ ка воздуха?

10.Почему в кипящем слое, в отличие от неподвижного, устанавливается одна и та же температура по всей высоте слоя?

11.Назовите требования (не менее четырех), которым должен удовлет­ ворять любой современный технологический процесс.

 

§ 8. Физико-химическая характеристика реакции

 

(

окисления оксида серы SO2 кислородом

 

Полученный

при сжигании серы или ее соединений оксид се­

ры (IV) нужно

окислить

в оксид серы

( V I ) :

'

 

 

2S02

+ 0 2 = 2S03

+

Q,

 

причем

степень

превращения исходного

вещества должна

быть

близка- к 100%.

 

 

 

 

 

Определите, в какую сторону смещается равновесие при повышении тем­ пературы и давления. Можно'ли увеличить степень превращения SO2, изменяя соотношение реагирующих веществ в газовой смеси?

Количественная зависимость равновесного выхода от темпе­ ратуры (давление атмосферное, начальный состав поступаю-


щей на окисление газовой смеси по объему — 7% S02 , 11% 0 2 и 82% N 2 ) :

Температура,

Равновесная степень

в °С

ОКПСЛЄНІІІ1 SOa , В %

400

99,2

450

97,5

500

93,4

550

85,5

600

73,4

650

58,5

1000

5,0

" Следовательно, при температурах несколько выше 1000°С равновесие смещено практически полностью в сторону исходных веществ. При температурах ниже 400°С оксид серы (IV) может полностью окислиться. В интервале 400—1000 °С реакция об­ ратима.

Построите график

зависимости равновесного выхода оксида серы

(VI)

от температуры.

 

 

П р и м е ч а н и е .

В дальнейшем для наглядности количественные

зави­

симости полезно давать в графической форме.

Познакомимся с данными о влиянии давления на равнове­ сие, например, при температуре 600 °С:

Давление, в am

1

 

10

100

Равновесная степень окисления

S C ,

 

 

 

в

%

73,4

89,5

9G,4

При

давлениях несколько

выше 100

ат равновесие практи­

чески полностью смещается

в сторону

образования

SO3 даже

при 600 °С.

 

 

 

 

Равновесная степень окисления SO2 растет также

при увели­

чении избытка кислорода в исходной смеси. Например, приат­ мосферном давлении, 450 °С, 12% S0 2 и 5,5% Оо степень окисле­ ния равна 87,5%, а при 7% S0 2 и 11% 0 2 — 97,5%.

Можно ли на основании приведенных данных о равновесии сделать вывод об условиях проведения данной реакции? Ни в коем случае! Нужно обязательно иметь данные и о скорости реакции. Эти сведения можно получить даже с помощью такой

простой установки,

которая

приведена

в школьном

учебнике

химии для V I I — V I I I

классов. Опыты

показывают,

что реакция

не идет при комнатной температуре

и

атмосферном

давлении

(хотя равновесие смещено

в сторону

образования

оксида S0 3

полностью), не идет она и при нагревании смеси. Реакция проте­ кает только при участии катализаторов.

Уже более двухсот лет тому назад был открыт способ про-