Файл: Доценко Н.С. Долговечность элементов радиоэлектронной аппаратуры (влияние влаги).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 07.07.2024

Просмотров: 170

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ромолекул; 4) минимальное количество гидрофильных групп. Эти выводы подтверждаются экспериментальными

данными.

Как показывают многочисленные исследования, не­ полярные и слабополярные материалы обычно обладают малой влагопроницаемостыо, обусловленной малой ве­ личиной растворимости влаги в этих материалах. Если материал характеризуется еще и малой величиной ко­ эффициента диффузии, то величина влагопроницаемости Р очень мала [ІО-10— ІО-11 гЦсм-мм-рт.ап-ч)].

Полярные материалы, обладающие значительной ра­ створимостью влаги в полимере, имеют большую вели­ чину влагопроницаемости Р [ІО- 7 — ІО-8 г/(см-мм- рт-сіп-ч) ].

Рассмотрим температурную зависимость коэффици­ ента проницаемости Р. Баррэром [3] было впервые по­ казано, что проницаемость полимера определяется урав­ нением:

где Р0 — предъэкспоненциальный фактор, при измере­ нии в небольшом температурном интервале и при по­ стоянстве структуры полимера независим от темпера­ туры;- Ер — энергия активации проницаемости; R — газовая постоянная и Т — абсолютная температура.

Коэффициент проницаемости Р определяется значе­ ниями D и и в зависимости от соотношений между ними может возрастать или убывать с температурой. Так как

Р= Dli, то

Р0ехр

E P = Ed ± АН.

Теплота растворения газа в полимере может быть как отрицательной, так и положительной. Для воды она, по-видимому, всегда положительна, что связано с вы­ сокой критической температурой паров воды, говоря­ щей о большой величине сил сцепления между молеку­ лами. С увеличением температуры растворимость воды в полимере уменьшается. Однако величина теплоты ра­ створения газов в полимерах невелика (— 2800 —

124

2000 кал!моль), поэтому можно считать, что в основ­ ном температурная зависимость проницаемости опреде­ ляется величиной энергии активации диффузии (7000—

14000 кал/моль).

На рис. 43 представлена зависимость коэффициента влагопроницаемости Р от ЦТ для различных полимеров

(по Доти,

[54]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Следует, однако, отметить,

Ы Р Ю а)

 

 

 

что зависимость

lg Р = / (1/7")

 

 

 

 

в широком

интервале

темпе­

 

 

 

 

ратур не

является

прямоли­

 

 

 

 

нейной,

что

обусловливается

 

 

 

 

изменением

энергии

с

актива­

 

 

 

 

ции

проницаемости

изме­

 

 

 

 

нением

температуры. Анало­

 

 

 

 

гичное

изменение

наклона

 

 

 

 

кривых

в

широком

интер­

 

 

 

 

вале

температур

наблюдали

 

 

 

 

П. П. Кобеко и Н. И. Шишкин

 

 

 

 

при

изучении

зависимости

Рис. 43.

Температурная

логарифма

электропровод­

зависимость

постоянной

ности

аморфных

тел

от ве­

влагопроницаемости

для

личины,

 

обратной

темпера­

различных материалов

 

1,2 — полистирол; 3, 4 — полк-

туре

[12].

Если

учесть,

что

виннлхлоридацетат;

5 — поли­

механизм электропроводности

винилхлорид;

6 , 7

— политен;

8 — полнофильм;

9 — саран

и

механизм

проницаемости

 

 

 

 

весьма

близки,

 

то

можно

 

 

 

=

считать,

что нелинейный характер зависимости lg Р

=

f (1IT),

так же

как

и

для

электропроводности,

оп­

ределяется

непрерывным

изменением структуры поли­

мера с-изменением температуры.

закономерно­

 

Рассмотренные

в этой

главе основные

сти процессов растворимости, диффузии и влагопрони­ цаемости показали, что поведение полимерных органи­ ческих материалов в условиях повышенной влажности может быть полностью охарактеризовано тремя коэффи­ циентами — Р, D и /г. Результаты исследования влаж­ ностных констант полимеров должны играть особенно важную роль в изучёнии сорбционной формы связи воды, которая оказывает большое влияние на электри­ ческие характеристики этих полимеров. Здесь физика диэлектриков тесно примыкает к молекулярной физике и переплетается с физической химией. Именно по этому

125


направлению должно развиваться изучение влияния поглощенной влаги на электрические свойства полиме­ ров.

14. Обобщение экспериментальных данных

Проблема надежной влагозащиты электроизоляцион­ ных конструкций до сих пор требует для своего разре­ шения поисковых работ, особенно в области создания новых материалов. Общеизвестно, что герметизация по­ лимерными материалами не гарантирует бессрочного сохранения конструкцией исходных свойств. Однако использование материалов, обладающих низкими ко­ эффициентами диффузии влаги и влагопроницаемости несомненно удлиняет срок службы и при выборе опреде­ ленной толщины герметизирующего покрытия может обеспечить сохранность рабочих свойств в течение экс­ плуатационного периода работы конструкции. Поэтому правильным критерием, позволяющим давать оценку материала как герметика, может служить коэффициент влагопроницаемости. Практика использования герме­ тиков показывает, что критической величиной коэффи­ циента влагопроницаемости Р, выше которой материалы вряд ли целесообразно использовать для целей гермети­

зации,

будет Р = 3-10—8 гҢсм-торр-ч).

Материалы,

имеющие Р < 3 -1 0—8 г/(см-торр-ч), можно

рекомендо­

вать к

использованию в качестве герметиков.

В практике производства электротехнической и ра­ диоэлектронной аппаратуры применяется несколько спо­ собов влагозащиты полимерными материалами, а именно: пропитка, заливка, обволакивание, опрессовка и консервация. Как известно, пропитка и заливка осу­ ществляются лаками и компаундами; обволакивание и опрессовка — компаундами, пластмассами, пленками; консервация — в основном полимерными пленками. Сле­ дует отметить, что кроме названных групп возможны и другие, например, сложные материалы, не входящие четко в какую-либо из указанных групп, а использую­ щие материалы этих групп, например слоистые пласстики, использующие лак или компаунд в качестве свя­ зующего, и стекловолокно или бумагу в виде подложки.

Рассмотрим лаки, использующиеся в качестве герме­ тиков в электротехнической и радиоэлектронной аппа­

126


ратуре. В табл. 20 приведены влажностные характери­ стики лаков, часто применяемых промышленностью.

 

 

 

Таблица 20

Влажностные характеристики лаков

 

Лаки

D, смя1ч

р,

fl,

г/(см-торр-ч)

г/(смя-торр)

СБ-1-С .............................

8,3-ІО“ 6

1,3-10—9

1,6-ю-4

УР-231 .............................

2,1 ■ ІО-5

2,4-ІО“ 9

1,2- ІО-4

Э-4100 .............................

7,6-10—6

5,5- ІО“ 10

7,5-ІО“ 5

ЛЭФ-6 ................ ....

6,0-10_6

6,1- ІО-9

1,0-ІО“ 3

К-47 .................................

• —

3.8-10—8

Бакелнтовыіі.....................

2,0- ІО-9

Н и тролак.........................

1,2-ІО“ 7

Влажностные характеристики эпоксидно-фенольного лака на основе ЭД-6 и эпоксидного лака Э-4100 показы­ вают, что пленки этих лаков имеют довольно плотно упа­ кованную структуру с высокой плотностью энергии ко­ гезионной связи, поскольку коэффициент диффузии воды через эти лаки порядка (8—6)-ІО“ 6 см2/ч. Благодаря наличию полярных групп эти лаки также обладают зна­ чительным коэффициентом растворимости влаги в ма­ териале. Например, эпоксидно-фенольный лак ЛЭФ-6 имеет h = 1-10“ 3 г/(см3■mopp). Поэтому у него более высокий коэффициент влагопроницаемости, чем это ожи­ далось из рассмотрения коэффициента диффузии. Лак Э-4100 является хорошим влагозащитным лаком, нашед­ шим применение в различных областях промышленно­ сти. Лак К-47 и нитролак не могут быть рекомендованы для целей влагозащиты ввиду низкого коэффициента влагопроницаемости.

В табл. 21 приводятся влажностные коэффициенты большого количества компаундов и резин. Рассматри­ вая табл. 21, можно заметить, что эпоксидные компаунды с различными наполнителями обладают высокими вла­ гозащитными свойствами. Введение пластификатора (тио­ кола) в большом количестве резко ухудшает их вла­ гозащитные свойства, как за счет уменьшения сил

127


Таблица 21

Влажностные характеристики компаундов, пластмасс и резин

Материал

Эпоксидные компаунды

Э-2200 .....................

K - 1 I 5 .........................

К-176

НП . . . .

К-176

Н С ................

УП-584 .....................

Э-6/101 .....................

Э-6/91 .....................

Э-6/100 .....................

Эпоксіідно-тиоколыіые

компаунды

100-200-10 ................

ЭТ-120-65 .................

Полиэфирные компаунды

ПЭ-1 .........................

ПЭ-4 .........................

Кре.мнииорганнческие

компаунды

к тм .........................

КТМ-К20 .................

КТ-КРО ................

КМК-9 .....................

Кабельная полнхлорви-

ниловая композиция

черная .....................

Пластмассы

К-211-34 ................

К-114-35 ................

ФКП-32 ................

А м и н о п л а с т ..............

Т е к с т о л и т ..............

Г е т и н а к с м а р к и Б . . .

П л а с т и к и на с м о л е ЭД-6

К П Д ................

СТЭР-С-30 . . . .

D, см^/'і

Р,

fl,

г/(см‘торр‘ч)

гІ(слР’Піорр)

2,3-ІО-5

3,8-ІО-5

СЛ

О

СЛ

 

 

1

1,2-10“ 5

3,8- ІО-5

2,0-ІО-5

1,8- ІО“ 5

2,5- ІО- 5

1,4- ІО'4

4,2-ІО-5

7,8- ІО-5

1,2-И Г4

2,4-10-4

2,5-ІО-4

8,4-10-4

1,6- ІО-4

2,2- ІО“ 5

1 ,0 - іо - 5

1,4-ІО-5

3,0-10—5

3,4-ІО“ 5

1,6-ІО“ 5

3,3-ІО“ 5

2,0-ІО“ 6

2,0-10“ 6

2,8-10“ 9

1,1-10“ 9

1,4-10“ 9

1,1-ІО“ 9

1,3-ІО“ 9

2,3-ІО“ 9

1,8-ІО“ 9

1,05-ІО“ 9

2,1-ІО“ 8

5,5-ІО“ 10

О

о

со

 

 

I

2,3-10“ 8

6,4-ІО“ 9

2,2-ІО“ 8

1,5-ІО“ 8

4,8-ІО“ 8

1,3- ІО“ 8

2,5-ІО“ 9

3,0-ІО“ 9

о

СО 1 О

со

о1

9,0-ІО“

8

1,8-ІО“

7

СО о

о 1

7,5- 10“ и

1,4-10“ 4

2,8-ІО“ 5

9,2-10“ 5

3,3-10“ 5

3,4- ІО“ 5

1,2-ІО“ 4

1,0-10“ 4

4,0-ІО“ 5

1,5- ІО“ 4

1,3-ІО“ 5

1,3- ІО“ 4 Ю О о1

2,7- ІО“ 5

4,8-ІО“ 5

1,8-ІО“ 5

3,0-ІО“ 4

5,6-ІО“ 4

2,5-ІО- 4

2,1-ІО“ 4

3,6-ІО“ 4

5,3- ІО“ 3

5,6-ІО“ 3

5,5-ІО“ 3

4,0-ІО“ 5

3,7-ІО“ 5

128


 

 

 

 

 

 

 

 

П р о д о л ж е н и е

 

Материал

 

D, смУч

 

Р,

 

 

Іи

 

 

г/(см‘іиорр-ч)

(г(см'хчпорр)

Пластик

из стеклоткани

 

 

 

 

 

 

 

на кремнииорганичес-

1,5-ІО“ 4

9,0

-ІО“ 9

6,0- ІО“ 4

кой смоле М-1

. . .

Резины фторосилакснно-

 

 

 

 

 

 

 

вые

 

 

1,2-10_3

9,5-ІО“ 8

7,9- ІО“ 5

№ 738 .........................

 

английская

. . . .

1,1 •ІО“ 3

5,5-ІО“ 8

5,0

-ІО“ 5

№ 553 .........................

 

5,0

-10_3

1,6

-ІО“ 7

3,2

■ ІО“ 5

Резины

иитролакриловые

4,0-ІО- 5

5,8-ІО“ 9

1,4-ІО“ 4

№ 2 1 3 .........................

 

б е л а я .........................

 

4,3-10—5

1,1-ІО“ 7

2,6

-ІО“ 3

Резины

полиуретановые

 

 

 

 

 

 

 

1024

.........................

 

5,3-ІО“ 4

3,2

ІО“ 8

6,0

-ІО“ 5

1025

.............................

 

7,0-10—4

3,7- ІО“ 8

5,2

-ІО“ 5

Резины марок

 

 

 

1,8

-ІО“ 9

 

 

С-572 .........................

 

2,5-ІО-5

7,4-ІО“ 5

С-633 .........................

 

3,8-ІО“ 5

2,3

-ІО“ 8

6,0

-ІО“ 4

8 6 1 5 .............................

 

2,0

-ІО“ 4

2,6-ІО“ 9

1,3-ІО“ 5

8508

.............................

 

4,7

-ІО“ 4

1,6-ІО“ 9

3,2

-ІО“ 6

К-32 .........................

 

1,7-ІО“ 4

1,1

-ІО“ 8

6,5

-ІО“ 5

302

.............................

 

4,6-ІО“ 4

3,0-ІО“ 8

6,5

-ІО“ 5

8 1 9 0 .............................

 

5,3

-ІО“ 4

3,0

-ІО“ 8

6,0

-ІО“ 5

9086

.............................

 

3,2

-ІО“ 4

3,8-ІО“ 8

1,2-ІО“ 4

5 4 .................................

 

 

5,7-ІО“ 4

5,5

-ІО“ 8

1,0-ІО“ 4

1774

.............................

 

2,2-ІО“ 4

2,2-ІО“ 8

1,0-ІО“ 4

ОВР

 

 

1,2- ІО“ 4

 

о

7,0

-ІО“ 5

.........................

 

о со"

О 1

ШН

.........................

 

5,7

-ІО“ 5

2,1-ІО“ 9

3,6-ІО“ 5

ТСШ № 691

. . .

1,3-ІО“ 4

6,0-ІО“ 9

4,6-ІО“ 5

ТСШ № 759

. . .

2,7-ІО“ 4

4,6

-ІО“ 8

1,7-ІО“ 4

ТСШ № 824 . . . .

5,5

-ІО“ 4

4,0- ІО“ 9

7,4

-ІО“ 6

С-847 .........................

 

4,3

-ІО“ 5

3,9-ІО“ 8

6,9

-ІО“ 4

604

.............................

 

2,7-ІО“ 5

4,6-ІО“ 9

1,7-ІО“ 4

Р С - 1 Н Т .....................

 

2,9-ІО“ 5

3,3-ІО“ 8

1,1

-ІО“ 3

ПЛ-118-lla

. . . .

1,0-ІО“ 5

1,7

-ІО“ 9

1,7-ІО“ 4

129