Файл: Доценко Н.С. Долговечность элементов радиоэлектронной аппаратуры (влияние влаги).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 07.07.2024
Просмотров: 170
Скачиваний: 0
ромолекул; 4) минимальное количество гидрофильных групп. Эти выводы подтверждаются экспериментальными
данными.
Как показывают многочисленные исследования, не полярные и слабополярные материалы обычно обладают малой влагопроницаемостыо, обусловленной малой ве личиной растворимости влаги в этих материалах. Если материал характеризуется еще и малой величиной ко эффициента диффузии, то величина влагопроницаемости Р очень мала [ІО-10— ІО-11 гЦсм-мм-рт.ап-ч)].
Полярные материалы, обладающие значительной ра створимостью влаги в полимере, имеют большую вели чину влагопроницаемости Р [ІО- 7 — ІО-8 г/(см-мм- рт-сіп-ч) ].
Рассмотрим температурную зависимость коэффици ента проницаемости Р. Баррэром [3] было впервые по казано, что проницаемость полимера определяется урав нением:
где Р0 — предъэкспоненциальный фактор, при измере нии в небольшом температурном интервале и при по стоянстве структуры полимера независим от темпера туры;- Ер — энергия активации проницаемости; R — газовая постоянная и Т — абсолютная температура.
Коэффициент проницаемости Р определяется значе ниями D и !г и в зависимости от соотношений между ними может возрастать или убывать с температурой. Так как
Р= Dli, то
Р0ехр
E P = Ed ± АН.
Теплота растворения газа в полимере может быть как отрицательной, так и положительной. Для воды она, по-видимому, всегда положительна, что связано с вы сокой критической температурой паров воды, говоря щей о большой величине сил сцепления между молеку лами. С увеличением температуры растворимость воды в полимере уменьшается. Однако величина теплоты ра створения газов в полимерах невелика (— 2800 —
124
—2000 кал!моль), поэтому можно считать, что в основ ном температурная зависимость проницаемости опреде ляется величиной энергии активации диффузии (7000—
—14000 кал/моль).
На рис. 43 представлена зависимость коэффициента влагопроницаемости Р от ЦТ для различных полимеров
(по Доти, |
[54]). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Следует, однако, отметить, |
Ы Р Ю а) |
|
|
|
||||||||||
что зависимость |
lg Р = / (1/7") |
|
|
|
|
||||||||||
в широком |
интервале |
темпе |
|
|
|
|
|||||||||
ратур не |
является |
прямоли |
|
|
|
|
|||||||||
нейной, |
что |
обусловливается |
|
|
|
|
|||||||||
изменением |
энергии |
с |
актива |
|
|
|
|
||||||||
ции |
проницаемости |
изме |
|
|
|
|
|||||||||
нением |
температуры. Анало |
|
|
|
|
||||||||||
гичное |
изменение |
наклона |
|
|
|
|
|||||||||
кривых |
в |
широком |
интер |
|
|
|
|
||||||||
вале |
температур |
наблюдали |
|
|
|
|
|||||||||
П. П. Кобеко и Н. И. Шишкин |
|
|
|
|
|||||||||||
при |
изучении |
зависимости |
Рис. 43. |
Температурная |
|||||||||||
логарифма |
электропровод |
зависимость |
постоянной |
||||||||||||
ности |
аморфных |
тел |
от ве |
влагопроницаемости |
для |
||||||||||
личины, |
|
обратной |
темпера |
различных материалов |
|||||||||||
|
1,2 — полистирол; 3, 4 — полк- |
||||||||||||||
туре |
[12]. |
Если |
учесть, |
что |
|||||||||||
виннлхлоридацетат; |
5 — поли |
||||||||||||||
механизм электропроводности |
винилхлорид; |
6 , 7 |
— политен; |
||||||||||||
8 — полнофильм; |
9 — саран |
||||||||||||||
и |
механизм |
проницаемости |
|
|
|
|
|||||||||
весьма |
близки, |
|
то |
можно |
|
|
|
= |
|||||||
считать, |
что нелинейный характер зависимости lg Р |
||||||||||||||
= |
f (1IT), |
так же |
как |
и |
для |
электропроводности, |
оп |
||||||||
ределяется |
непрерывным |
изменением структуры поли |
|||||||||||||
мера с-изменением температуры. |
закономерно |
||||||||||||||
|
Рассмотренные |
в этой |
главе основные |
сти процессов растворимости, диффузии и влагопрони цаемости показали, что поведение полимерных органи ческих материалов в условиях повышенной влажности может быть полностью охарактеризовано тремя коэффи циентами — Р, D и /г. Результаты исследования влаж ностных констант полимеров должны играть особенно важную роль в изучёнии сорбционной формы связи воды, которая оказывает большое влияние на электри ческие характеристики этих полимеров. Здесь физика диэлектриков тесно примыкает к молекулярной физике и переплетается с физической химией. Именно по этому
125
направлению должно развиваться изучение влияния поглощенной влаги на электрические свойства полиме ров.
14. Обобщение экспериментальных данных
Проблема надежной влагозащиты электроизоляцион ных конструкций до сих пор требует для своего разре шения поисковых работ, особенно в области создания новых материалов. Общеизвестно, что герметизация по лимерными материалами не гарантирует бессрочного сохранения конструкцией исходных свойств. Однако использование материалов, обладающих низкими ко эффициентами диффузии влаги и влагопроницаемости несомненно удлиняет срок службы и при выборе опреде ленной толщины герметизирующего покрытия может обеспечить сохранность рабочих свойств в течение экс плуатационного периода работы конструкции. Поэтому правильным критерием, позволяющим давать оценку материала как герметика, может служить коэффициент влагопроницаемости. Практика использования герме тиков показывает, что критической величиной коэффи циента влагопроницаемости Р, выше которой материалы вряд ли целесообразно использовать для целей гермети
зации, |
будет Р = 3-10—8 гҢсм-торр-ч). |
Материалы, |
имеющие Р < 3 -1 0—8 г/(см-торр-ч), можно |
рекомендо |
|
вать к |
использованию в качестве герметиков. |
В практике производства электротехнической и ра диоэлектронной аппаратуры применяется несколько спо собов влагозащиты полимерными материалами, а именно: пропитка, заливка, обволакивание, опрессовка и консервация. Как известно, пропитка и заливка осу ществляются лаками и компаундами; обволакивание и опрессовка — компаундами, пластмассами, пленками; консервация — в основном полимерными пленками. Сле дует отметить, что кроме названных групп возможны и другие, например, сложные материалы, не входящие четко в какую-либо из указанных групп, а использую щие материалы этих групп, например слоистые пласстики, использующие лак или компаунд в качестве свя зующего, и стекловолокно или бумагу в виде подложки.
Рассмотрим лаки, использующиеся в качестве герме тиков в электротехнической и радиоэлектронной аппа
126
ратуре. В табл. 20 приведены влажностные характери стики лаков, часто применяемых промышленностью.
|
|
|
Таблица 20 |
Влажностные характеристики лаков |
|
||
Лаки |
D, смя1ч |
р, |
fl, |
г/(см-торр-ч) |
г/(смя-торр) |
||
СБ-1-С ............................. |
8,3-ІО“ 6 |
1,3-10—9 |
1,6-ю-4 |
УР-231 ............................. |
2,1 ■ ІО-5 |
2,4-ІО“ 9 |
1,2- ІО-4 |
Э-4100 ............................. |
7,6-10—6 |
5,5- ІО“ 10 |
7,5-ІО“ 5 |
ЛЭФ-6 ................ .... |
6,0-10_6 |
6,1- ІО-9 |
1,0-ІО“ 3 |
К-47 ................................. |
• — |
3.8-10—8 |
— |
Бакелнтовыіі..................... |
— |
2,0- ІО-9 |
— |
Н и тролак......................... |
— |
1,2-ІО“ 7 |
— |
Влажностные характеристики эпоксидно-фенольного лака на основе ЭД-6 и эпоксидного лака Э-4100 показы вают, что пленки этих лаков имеют довольно плотно упа кованную структуру с высокой плотностью энергии ко гезионной связи, поскольку коэффициент диффузии воды через эти лаки порядка (8—6)-ІО“ 6 см2/ч. Благодаря наличию полярных групп эти лаки также обладают зна чительным коэффициентом растворимости влаги в ма териале. Например, эпоксидно-фенольный лак ЛЭФ-6 имеет h = 1-10“ 3 г/(см3■mopp). Поэтому у него более высокий коэффициент влагопроницаемости, чем это ожи далось из рассмотрения коэффициента диффузии. Лак Э-4100 является хорошим влагозащитным лаком, нашед шим применение в различных областях промышленно сти. Лак К-47 и нитролак не могут быть рекомендованы для целей влагозащиты ввиду низкого коэффициента влагопроницаемости.
В табл. 21 приводятся влажностные коэффициенты большого количества компаундов и резин. Рассматри вая табл. 21, можно заметить, что эпоксидные компаунды с различными наполнителями обладают высокими вла гозащитными свойствами. Введение пластификатора (тио кола) в большом количестве резко ухудшает их вла гозащитные свойства, как за счет уменьшения сил
127
Таблица 21
Влажностные характеристики компаундов, пластмасс и резин
Материал
Эпоксидные компаунды
Э-2200 .....................
K - 1 I 5 .........................
К-176 |
НП . . . . |
К-176 |
Н С ................ |
УП-584 .....................
Э-6/101 .....................
Э-6/91 .....................
Э-6/100 .....................
Эпоксіідно-тиоколыіые
компаунды
100-200-10 ................
ЭТ-120-65 .................
Полиэфирные компаунды
ПЭ-1 .........................
ПЭ-4 .........................
Кре.мнииорганнческие
компаунды
к тм .........................
КТМ-К20 .................
КТ-КРО ................
КМК-9 .....................
Кабельная полнхлорви-
ниловая композиция
черная .....................
Пластмассы
К-211-34 ................
К-114-35 ................
ФКП-32 ................
А м и н о п л а с т ..............
Т е к с т о л и т ..............
Г е т и н а к с м а р к и Б . . .
П л а с т и к и на с м о л е ЭД-6
К П Д ................
СТЭР-С-30 . . . .
D, см^/'і |
Р, |
fl, |
г/(см‘торр‘ч) |
гІ(слР’Піорр) |
2,3-ІО-5
3,8-ІО-5
СЛ |
О |
СЛ |
|
|
1 |
1,2-10“ 5
3,8- ІО-5
2,0-ІО-5
1,8- ІО“ 5
2,5- ІО- 5
1,4- ІО'4
4,2-ІО-5
7,8- ІО-5
1,2-И Г4
2,4-10-4
2,5-ІО-4
8,4-10-4
1,6- ІО-4
2,2- ІО“ 5
1 ,0 - іо - 5
1,4-ІО-5
3,0-10—5
3,4-ІО“ 5
1,6-ІО“ 5
3,3-ІО“ 5
2,0-ІО“ 6
2,0-10“ 6
2,8-10“ 9
1,1-10“ 9
1,4-10“ 9
1,1-ІО“ 9
1,3-ІО“ 9
2,3-ІО“ 9
1,8-ІО“ 9
1,05-ІО“ 9
2,1-ІО“ 8
5,5-ІО“ 10
О |
о |
со |
|
|
I |
2,3-10“ 8
6,4-ІО“ 9
2,2-ІО“ 8
1,5-ІО“ 8
4,8-ІО“ 8
1,3- ІО“ 8
2,5-ІО“ 9
3,0-ІО“ 9
о |
СО 1 О |
|
со |
о1 |
|
9,0-ІО“ |
8 |
|
1,8-ІО“ |
7 |
|
СО о |
о 1 |
7,5- 10“ и
1,4-10“ 4
2,8-ІО“ 5
9,2-10“ 5
3,3-10“ 5
3,4- ІО“ 5
1,2-ІО“ 4
1,0-10“ 4
4,0-ІО“ 5
1,5- ІО“ 4
1,3-ІО“ 5
1,3- ІО“ 4 Ю О о1
2,7- ІО“ 5
4,8-ІО“ 5
1,8-ІО“ 5
3,0-ІО“ 4
5,6-ІО“ 4
2,5-ІО- 4
2,1-ІО“ 4
3,6-ІО“ 4
5,3- ІО“ 3
5,6-ІО“ 3
5,5-ІО“ 3
4,0-ІО“ 5
3,7-ІО“ 5
128
|
|
|
|
|
|
|
|
П р о д о л ж е н и е |
|
|
Материал |
|
D, смУч |
|
Р, |
|
|
Іи |
|
|
|
г/(см‘іиорр-ч) |
(г(см'хчпорр) |
||||||
Пластик |
из стеклоткани |
|
|
|
|
|
|
|
|
на кремнииорганичес- |
1,5-ІО“ 4 |
9,0 |
-ІО“ 9 |
6,0- ІО“ 4 |
|||||
кой смоле М-1 |
. . . |
||||||||
Резины фторосилакснно- |
|
|
|
|
|
|
|
||
вые |
|
|
1,2-10_3 |
9,5-ІО“ 8 |
7,9- ІО“ 5 |
||||
№ 738 ......................... |
|
||||||||
английская |
. . . . |
1,1 •ІО“ 3 |
5,5-ІО“ 8 |
5,0 |
-ІО“ 5 |
||||
№ 553 ......................... |
|
5,0 |
-10_3 |
1,6 |
-ІО“ 7 |
3,2 |
■ ІО“ 5 |
||
Резины |
иитролакриловые |
4,0-ІО- 5 |
5,8-ІО“ 9 |
1,4-ІО“ 4 |
|||||
№ 2 1 3 ......................... |
|
||||||||
б е л а я ......................... |
|
4,3-10—5 |
1,1-ІО“ 7 |
2,6 |
-ІО“ 3 |
||||
Резины |
полиуретановые |
|
|
|
|
|
|
|
|
1024 |
......................... |
|
5,3-ІО“ 4 |
3,2 |
ІО“ 8 |
6,0 |
-ІО“ 5 |
||
1025 |
............................. |
|
7,0-10—4 |
3,7- ІО“ 8 |
5,2 |
-ІО“ 5 |
|||
Резины марок |
|
|
|
1,8 |
-ІО“ 9 |
|
|
||
С-572 ......................... |
|
2,5-ІО-5 |
7,4-ІО“ 5 |
||||||
С-633 ......................... |
|
3,8-ІО“ 5 |
2,3 |
-ІО“ 8 |
6,0 |
-ІО“ 4 |
|||
8 6 1 5 ............................. |
|
2,0 |
-ІО“ 4 |
2,6-ІО“ 9 |
1,3-ІО“ 5 |
||||
8508 |
............................. |
|
4,7 |
-ІО“ 4 |
1,6-ІО“ 9 |
3,2 |
-ІО“ 6 |
||
К-32 ......................... |
|
1,7-ІО“ 4 |
1,1 |
-ІО“ 8 |
6,5 |
-ІО“ 5 |
|||
302 |
............................. |
|
4,6-ІО“ 4 |
3,0-ІО“ 8 |
6,5 |
-ІО“ 5 |
|||
8 1 9 0 ............................. |
|
5,3 |
-ІО“ 4 |
3,0 |
-ІО“ 8 |
6,0 |
-ІО“ 5 |
||
9086 |
............................. |
|
3,2 |
-ІО“ 4 |
3,8-ІО“ 8 |
1,2-ІО“ 4 |
|||
5 4 ................................. |
|
|
5,7-ІО“ 4 |
5,5 |
-ІО“ 8 |
1,0-ІО“ 4 |
|||
1774 |
............................. |
|
2,2-ІО“ 4 |
2,2-ІО“ 8 |
1,0-ІО“ 4 |
||||
ОВР |
|
|
1,2- ІО“ 4 |
|
о |
7,0 |
-ІО“ 5 |
||
......................... |
|
о со" |
О 1 |
||||||
ШН |
......................... |
|
5,7 |
-ІО“ 5 |
2,1-ІО“ 9 |
3,6-ІО“ 5 |
|||
ТСШ № 691 |
. . . |
1,3-ІО“ 4 |
6,0-ІО“ 9 |
4,6-ІО“ 5 |
|||||
ТСШ № 759 |
. . . |
2,7-ІО“ 4 |
4,6 |
-ІО“ 8 |
1,7-ІО“ 4 |
||||
ТСШ № 824 . . . . |
5,5 |
-ІО“ 4 |
4,0- ІО“ 9 |
7,4 |
-ІО“ 6 |
||||
С-847 ......................... |
|
4,3 |
-ІО“ 5 |
3,9-ІО“ 8 |
6,9 |
-ІО“ 4 |
|||
604 |
............................. |
|
2,7-ІО“ 5 |
4,6-ІО“ 9 |
1,7-ІО“ 4 |
||||
Р С - 1 Н Т ..................... |
|
2,9-ІО“ 5 |
3,3-ІО“ 8 |
■ 1,1 |
-ІО“ 3 |
||||
ПЛ-118-lla |
. . . . |
1,0-ІО“ 5 |
1,7 |
-ІО“ 9 |
1,7-ІО“ 4 |
129