Файл: Дорфман В.Ф. Газофазная микрометаллургия полупроводников [Текст] 1974. - 190 с.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 07.07.2024

Просмотров: 146

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

В последнем выражении

[Si] — «концентрация» кремния

в адсорбционном

слое:

[ S i] = R / R mas.,

где

R —

плотность

адсорбированных

атомов

кремния, см-2,

a

R

max отвеча-

Psicitет плотноупаковаиной2

грани. Отсюда при заданном сос­

таве газоівой

фазы, т.

е.

при заданных

значениях риск

и рн

можно определить

равновесную

 

плотность

«двумерного газа» [S i]0:

PsiCI,4

Рңг

 

 

 

 

 

 

[Si]® =

К

р

 

 

 

 

 

 

 

 

Рнсі

 

 

 

 

 

Поскольку первоначальная поверхность окисла свобод­

на от кремния,

то для любого момента времени [Si] ^

^ [ S i] ° . Тогда

для

того чтобы поверхность

оставалась

свободной от зерен

кремния (т. е. было

справедливо

исходное предположение), достаточно выполнения ус­

ловия

[S i]° < [S i]кр,

ігде [S i]кр— критическая2

концен­

трация адсорбированных атомов кремния, ниже которой

зародышеобравование на поверхности S i0

не

происхо­

дит.

 

 

 

селективного

Таким образом, условием устойчивого

роста является следующее:

 

 

 

Это

1 ^

Psici, Рн,

< tSl^p

 

диапазон

Кр

Рнсі

Кр

 

неравенство определяет

допустимый

изменения состава газовой фазы при заданной темпера­ туре кристаллизации. (Критическая концентрация адсор­

бированныхК

атомов может быть определена, если извест­

ны соответствующие энергетическиеО

параметры

[115].

Тогда

р

можно 'будет найти экспериментальноj

,

оіпреде-

 

 

 

p aid Рн

 

при которой обра-

лив минимальную величину------

— —*

 

 

 

 

 

 

 

Рнсі

зуютея микрокристаллы кремния на окисной пленке). Очевидно, что если устойчивый селективный рост вообще возможен, то он заведомо реализуется в квазиравновесных условиях по отношению к чистой поверх­

ности кремния

Кр

— In /Ср =

—— [— (А G' — Л

G)]

=

 

 

Но In G

 

RT

 

 

 

A G '

Р

RT

4

 

 

 

где Д

и

— изменения

изобарноG "

-изотермического

 

 

 

 

потенциала для двух написанных выше

 

 

 

 

реакций,

а A

— для

реакции

SK b^

 

 

 

 

^Siaflc.

 

 

 

 

 

 

 

160


Для этой последней реакции (с точностью до энтро­ пийного члена) А G " ж (\Ѵ— ЙДдс), где W — энергия свя­ зи атома ікремния .в собственной решетке, а Ц7адс— энергия его адсорбции на окисленной поверхности, ккал/імоль. Поэтому обязательным условием селектив­ ного роста является выполнение неравенства

[Si],кр ехр —

w

W,

Таде

/го

 

Мы видим, что данное условие не зависит от выбран­ ной газофазной системы и определяется только свойст­ вами пассивирующей пленки ('косвенное подтверждение этот вывод находит, в частности, в том, что при пасси­ вации двуокисью кремния селективный рост наблюдает­ ся также в иодидных системах Si— I, Ge— I, GaAs— I, G a P —I ) .

Существенно, что величина [S i]Kp, напротив, не за­ висит от природы поверхности. Таким образом, принци­ пиально селективный рост возможен при любой обра­ ботке поверхности, понижающей энергию адсорбции на подложке.

Выше мы

полагали,

ічто температура

доста­

точно низка. В противоположном случае, при

высокой

упругости пара следует рассмотреть «реакции»

SiTu “ü

- SinaP и Ч д с -

Sinap-

Все предыдущие рассуждения

остаются справедливыми, и при выполнении указанных выше условий будет происходить селективная конденса­ ция (для металлов это описано в недавно опубликован­ ной работе [267]).

Заметим, что при очень малых размерах окисленных участков ( ~ 1 — 10 мкм) абсолютное число адсорбиро­ ванных атомов на каждом участке может быть столь ма­ ло, что зародышеобразованію не будет иметь места. (Здесь необходимо учитывать также понижение действи­ тельной плотности двумерного газа при увеличении от­ ношения длины контура, окружающего пассивированный участок, к его площади). На практике используют сле­ дующий прием: вместо сплошной пассивации поверхно­ сти оставляют только узкие полоски окисла вокруг око« [40]. С другой стороны, если очень малы размеры ак­ тивного участка, вероятность нахождения на нем хотя бы одного элемента микрорельефа менее единицы. Это существенно изменяет механизм роста.

6 За к. 496

161


Разумеется, все сказанное относится только к полно­ стью однородному пассивирующему покрытию. Поры, трещины или закристаллизовавшиеся участки в стекло­ образном окисле служат готовыми центрами кристалли­ зации, что приводит к быстрому автокаталитическому зарастанию окисных масок. Ясно также, что хотя прин­ ципиально селективный рост может быть осуществлен в различных газофазных системах, диапазон благопри­ ятных условий существенно зависит от выбранной хими­ ческой реакции.

Отравляющее действие окисла на каталитическую активность подложки, как и всякий кинетический эф­ фект, зависит от механизма реакции.

Относительный вклад различных механизмов зави­ сит, в частности, от времени пребывания газовой смеси в нагретом состоянии, т. е. от скорости потока. Экспери­ менты И. М. Скворцова [74, с. 129] действительно пока­ зывают, что при снижении скорости потока селектив­ ность возрастает, т. е. при кристаллизации из газовой фазы можно регулированием внешних параметров на­ правленно изменять преобладающий механизм восста­ новления и таким образом воздействовать на избиратель­ ность роста.

Устойчивость заданной конфигурации

В процессе селективной кристаллизации первоначаль­ ный фотолитографический рисунок окисной маски под­ ложки искажается в силу действия следующих факторов:

2 ) анизотропии роста и тангенциального разрастания

эпитакснал ьных «столпков»;

 

) неоднородности

массообмена в пограничном слое

у морфологически

и

физико-химически

неоднородной

подложки;

 

 

 

3) неустойчивости краев окисной маски.

Если учитывать только анизотропию роста, то в пер­

вом приближении

можно считать, что

микрокристалл,

1

растущий из каждого «окна»в окисле, стремится к своей равновесной огранке. С другой стороны, плоскость под­ ложки не совпадает точно с равновесной, а линии ри­ сунка окисной маски обычно проводятся без учета кри­ сталлографических направлений. Поэтому селективно растущий микрокристалл будет отклоняться от первона­ чально заданного контура на некоторую величину 6' и в

162


результате поворота смещаться на величину б" (рис. 37) пропорционально толщине слоя. В действительности, рост происходит не только во фронтальном, но и в тан­ генциальном направлении. Поэтому микрогранп должны быть не равновесными, а вицинальными (нижние части боковых граней появляются раньше и разрастаются сильнее).

Рис. 37. Неустойчивость заданной конфигурации -при се­ лективной эпитаксии:

а—. угловое отклонение фронта кристаллизации; б угловое откло­ нение боковых граней; в — «шоворот» активно растущей области; г— краевые эффекты, связанные с неоднородностью ма-ссообмена в по. граничном 'слое (/ — подложка; -2*— окнсная маска; 3 — эпитаксиаль­ ный слой)

Другой источник неустойчивости заданной формы — сужение «силовый линий» массообмена у краев высту­ пающих элементов микрорельефа, т. е. возникновение микромассопотоков [45, 73]. Этот эффект приводит к увеличению скорости роста активных участков по срав­ нению со средней скоростью роста на эквивалентной од­ нородной подложке, но также вызывает нарушение пла­ нарности эпитаксиальных «столиков» на некоторую ве­ личину б'" (рис. 37,г). Поскольку он носит автокатали­ тический характер, зависимость абсолютной величины искажения формы от толщины слоя сильнее линейной. Однако автокаталитический эффект не существенен для достаточно малых активных участков. (В качестве гру­ бой оценки можно считать, что характеристический раз­

мер окна d в окисле должен быть C]/ZT T; принимая т примерно равным времени образования монослоя, при

в* Зак. 496

163

типичных значениях D ~ 1 см2 с- 1 и скорости роста —Л мкм/мпн, d «С 1 мм.)

Выбор оптимальных условий с учетом отмеченных обстоятельств зависит от конкретного вида выращивае­ мой структуры. Если требуются очень тонкие пленки (того же порядка, что и толщина слоя термического окис­ ла), то .процесс целесообразно проводить в кинетической области режимов, принимая в качестве базисной равно­ весную плоскость. Для выращивания толстых слоев (вы­ соких столиков), по-видимому, целесообразно выбирать наиболее быстрорастущую в данной газофазной системе грань (точнее — такую ориентацию подложки, при кото­ рой отношение фронтальной скорости роста к тангенци­ альной .максимально). Другой очевидный вывод — же­ лательно, чтобы линии фотолитографического рисунка совпадали с базисным кристаллографическим направле­ нием.

Третий из отмеченных факторов — неустойчивость краев окисной маски — имеет двоякое происхождение: размывание края маски вследствие диффузионных про­

цессов (см. об

этом

2подробнее в работах2 0 2

[40]

4и [268])2

и

.восстановление

S іО

до S іО,

например по

реакциям

S i+ S iO s — 2SiO

и

особенно

Si + S iH

 

S iO +

+ S i+ 2 H 20 , с последующим испарением моноокиси. Оба эти эффекта определяются, конечно, длительностью про­ цесса, но главным образом— его температурой. Иссле­ дование стабильности окон окисла и кинетики испарения краевых областей окисной маски при отжиге проведено

И. М . Скворцовым [74,

с. 129]; основные результаты

этого исследования приведены в табл. 16.

Как видно, при Г <

1150°С эффект испарения неве­

лик, и таким образом для германия, арсенида галлия и

большинства других соединений

типа Л Ш 5 Ѵ

он

не

должен быть существенен.

Таблица

16

Изменение размеров окисной маски при отжиге

 

Температура отжн-

Длительность

Размеры окисного элемента, мкм

га, ДС

отжига, мин

до отжига

после отжига

1200

10

118

96

 

118

104

 

1180

20

118

 

1150

116

 

 

20

 

 

 

164


Очевидно, что ітри заданных условиях кристаллиза­ ции и толщине эпитаксиального слоя относительная ве­ личина искажения первоначального контура обратно пропорциональна характеристическому размеру актив­ ных участков. Это в числе прочих факторов ограничивает «разрешение» процесса селективной эпитаксии. Практи­ ческий предел, достигнутый в настоящее время, состав­ ляет 3—4 мкм [269].

Основной принцип современной твердотельной микро­ электроники— «групповая технология», которая приме­ нима главным образом к плоской (планарной) поверх­ ности. Поэтому мезаструктуры, получаемые в результате селективной эпитаксии, имеют ограниченное применение. Одни из выходов может заключаться в том, что одновре­ менно с моиокристаллнческнми островками в окнах на окисле выращивается поликристалл, в который затем диффузией вводятся легирующие примеси и который ис­ пользуется как электрический элемент схемы [270]. Другое решение — использование очень тонких эпитак­ сиальных слоев, копланарных слою окисла.

Из приведенного выше краткого описания следует, что все нежелательные эффекты, нарушающие нормаль­ ные условия селективного роста, могут быть сведены к минимуму или даже полностью устранены при снижении толщины эпитаксиального слоя, а это, как мы увидим ниже, отвечает и основной тенденции микроэлектроники, связанной с электрическими параметрами интегральных схем.

ЭПИТАКСИАЛЬНЫЕ СТРУКТУРЫ В ТЕХНОЛОГИИ ИНТЕГРАЛЬНЫХ СХЕМ

Основные задачи технологии

Со времени открытия Фроша и Деррика (см. табл. 1), послужившего основанием планарной технологии интег­ ральных схем (П С ), прошло около 15 лет, а промышлен­ ное применение планарно-эпитаксиальной технологии имеет примерно десятилетнюю историю. Но при всей интенсивности развития микроэлектроники базовая про­ мышленная технология ПС по существу не претерпевала принципиальных изменений до недавнего времени. При создании. И С используются главным образом структуры, содержащие низколегированный «скрытый слой» и эпи-.

165

таксиальный слой толщиной ~10 мкм. Изоляция актив­ ных областей осуществляется путем диффузии насквозь через эпитаксиальный кремний (см. рис. 5). Фронт диф­ фузии распространяетя в тангенциальном направлении так же, как и в нормальном, т. е. ширина изолирующей

области примерно10

равна сумме ширины окна в окисле и

удвоенной толщине эпитаксиального слоя. При величине

■ последней ~

мікм площадь каждой активной области

составляет не менее ~

ІО

4

мкм2,

а площадь интеграль­

ной схемы (например,

іна

оді-ш

логический вентиль)

> ІО5 мкм2. Этот фактор оказывается определяющим не только для степени интеграции, но и для технологи­ ческого выхода и стоимости схем, рассеиваемой мощно­ сти и быстродействия. С толщиной эпитаксиального слоя: тесно связан и уровень паразитных эффектов, понижаю­ щих функциональные характеристики Н С и увеличива­ ющих задержки (особенно в насыщенных схемах, широ­ ко применяемых в вычислительной технике).

Для дальнейшего рассмотрения полезно кратко отметить два основных направления современной полу­ проводниковой электроники: биполярные схемы и М Д П (•металл — диэлектрик—полупроводник)-структуры, гла­ вным образом М ОП (металл — окисел — полупровод­ ник), М Н П (металл — нитрид— полупроводник), а в по­

следнее время — приборы с «зарядовой связью»

[271,

272], которые требуют наиболее простой технологии

(хо­

тя и очень высокого качества поверхности) н позволяют реализовать в одном кристалле функции памяти, логики и преобразования изображения.

Биполярные ИС изготовляются средствами планарноэпитаксиальной технологии; МДП-структуры обычно нс содержат автоэпитаксиальных слоев (определенное при­ менение, правда, находятся гетероэпитаксиальные слои кремния на сапфире или шпинели, называемые иногда S O S -схемами). Конкуренция между этими направлени­ ями определяется следующими факторами: МОП-схемы характеризуются меньшей рассеиваемой.мощностью,чем биполярные, более высокой степенью интеграции, более простой технологией изготовления, а следовательно, бо­ лее низкой стоимостью, но существенно уступают бипо­ лярным по частотным характеристикам. Основным пока­ зателем служит отношение рассеиваемой мощности к ча­ стоте, которое пока более благоприятно для биполярных ИС, Но дальнейшие перспективы последних, как И свя^

166