Файл: Шамин А.Н. Развитие химии аминокислот.pdf

Э. КРАМЕР

О СОСТАВНЫХ ЧАСТЯХ ШЕЛКА 1

Старейшее последование шелка принадлежит Роарду п проведено в 1807 г., то есть в то время, когда органическая химия только начала развиваться; эта работа имела в основном цель найти под­ ходящий способ варки шелка для удаления шелкового клея.

По Роарду, сырой шелк содержит 75—76% волокна, 23—24% шелкового клея и 1—2% воска. Кроме того, в желтом шелке он на­ шел еще 1/60% красящего вещества.

За более подробные исследования шелка мы должны быть благодарны Мульдеру. Он исследовал желтый пеаполптанский и белый левантийский шелка. Оба сорта по составу почти совпадали.

Сначала шелк в течение целого дня кипятили в воде до тих пор, пока фильтрат не переставал мутнеть при добавлении раство­

уксусной кислотой. Вещество, которое не растворялось названны­ ми растворителями и оставалось чисто белого цвета, было назва­ но фиброином пли шелковым волокнистым веществом.

Извлеченные вещества содержались в следующих количествах

(в •%):

Растворяющиеся в винном спирте и эфире вещества Мульдер принял за воск (цернн), жиры и смолу. Желтый шелк содержал еще и красящее вещество.

1 Е. Cramer. Ueber die Bestandtheile der Seide.— J. prakt. Chem.,

96, 76 (1865).

120

Растворяющиеся в уксусной кислоте составные части шелка Мульдер назвал белками, однако их содержание должно было быть значительно большим, чем он получил. При выпаривании водной вытяжки шелка получается остаток, который в горячей воде растворим лишь частично. Нерастворимое вещество Мульдер рассматривал как белок, аналогичный веществу, извлеченному винным спиртом, в то время как другую часть, пе потерявшую свою растворимость, из-за клеющих свойств назвали желатином шелка, пли шелковым клеем.

По Мульдеру, сырой шелк имеет следующий состав (в %):

Кроме названных веществ Мульдер нашел еще и летучую, своеобразно пахнущую кислоту, которую он назвал шелковой кис­ лотой и количество которой не было достаточным для определе­ ния количества. Вероятно, это валериановая или масляная кисло­ та, которые встречаются в некоторых гусеницах2.

Шелковое волокно содержало 0,3% шелкового клея, 5,2% белка

и 11% 80 ЛЫ.

Мульдер считал, что составные части шелка при длительном кипячении с водой, уксусной кислотой и т. п. совершенно не изме­ няются; следовательно, упомянутые вещества можно считать со­ ставными частями шелка... Полученная [мною из коконов] жидкость содержала шелковый клей в незначительном, но могущем быть

творе с ферроцпанидом калия образовывался незначительный осадок. Я полагаю, что этим доказывается отсутствие альбу­ мина.

При раздражении черно-желтые гусеницы бабочки РарШо Machaon выбрасывают, по наблюдениям Штеделера, из красноватого вы­ тянутого органа на голове довольно значительные количества сильнокислой жидкости, которая издает отвратительный запах концентрированной валериановой кислоты.

Ниже речь пойдет о наиболее значительных составных ча­ стях шелка — фиброине и шелковом клее, а также о продуктах расщепленпя этпх веществ.

Фиброин

Получение фиброина шелкового волокна по Мульдору описано выше. Им первым было получено чистое вещество при кипячении сырого шелка с концентрированной уксусной кислотой и дальней­ шем промывании остатка до исчезновения кислой реакции. Таким методом Мульдер получил почти 53—54% фиброина.

При использовании для экстрагирования шелка слегка разбав­ ленной уксусной кислоты, по моим наблюдениям, такой же резуль­ тат не был получен: остаток после 14-дпевпого кипячения желтого сырого щелка с 32% уксусной кислотой составлял более 62% и включал желтое красящее вещество, которое не смогли полностью удалить обработкой этиловым спиртом.

Полученный по Мульдеру фиброин имел впд шелка, но он был намного нежнее н эластичнее и значительно менее липкий, так что волокна можно было легко разделить. Уже на холоду он рас­ творяется в концентрированной кислоте, а также в концентриро­ ванном растворе едкого калп нлп едкого натра, тогда как в разбав­ ленных щелочах он растворяется лишь при нагревании. При ней­ трализации кислых растворов щелочью или щелочных кислотой фиброин выделяется в виде объемистых хлопьев. Удивительно вы­ сказывание Мульдера, что якобы фиброин выделяется при этом в виде волокон. Моими же опытами эти данные не подтвердились, иногда происходило выделение волокнистого вещества, по чаще даже под микроскопом невозможно было обнаружить его следы.

Полученный Мульдером фпбронн содержал 0,3%золы. Если на основании результатов его анализов вычислить содержание угле­ рода, водорода, азота, кладя в основу атомные веса, состав будет следующим (в %):

Для определения азота Мульдер использовал аппарат, который перед экспериментом он наполнял азотом. Анализы I и II прово­ дились без использования азота, вещество не полностью смешива­ лось с окисью меди, поэтому результаты определения углерода были занижены. При анализах III и IV Мульдер в задней части трубки сгорания помещал немного бертолетовой соли, которая да-

122