Файл: Шамин А.Н. Развитие химии аминокислот.pdf

Если сравнить эту формулу с формулой фиброина, то выяс­ нится близкая связь между обоими этими веществами. Эти форму­ лы отличаются друг от друга тем, что в шелковом клее содержит­ ся на 2 экв. кислорода и 2 экв. водорода мепыпе, чем в фнбропне.

CmHssNbOis + 20 -|- 21-10 = СзоНзбКвОю

от фиброина, в результате окисления, в шелковый клей. Но учи­ тывая, что продукты разложения обоих веществ отличаются от­ сутствием глицина п появлением богатого углеродом вещества при разложоппи шелкового клея серной кислотой, нельзя согласиться с этим предположением. Однако, как выясняется из следующего опыта, шелковый клей ближе к фиброину, чем к обычным видам клея.

Около 6 г шелкового клея было растворено в кипящей смеси

1 объема серной кислоты и 4 объемов воды и в течение 9 часов кипятилось в аппарате, в котором испаряющаяся вода постоянно конденсировалась п возвращалась в смесь. После кипячения жид­ кость перенасыщалась известковым молоком, затем отфильтровы­ валась, нейтрализовалась серной кислотой и выпаривалась до не­ большого объема. При охлаждении выделялось значительное коли­ чество тирозина, смешанного с гипсом, которые известным спосо­ бом отделяли друг от друга.

Из фильтрата таким же способом, как было описано для фиброина, гипс удаляли и жидкость постепенно копцептрпровали. Сначала выделился тирозин, позже появились друзы величиной с горошину, которые состояли из мелких твердых, немного слад­ коватых на вкус кристаллов. Наконец появился лейцин, который медленно кристаллизовался из сиропообразного маточного раство­ ра. Общий выход тирозина составил около 5%, кристаллизующихся в виде друз веществ было получено около 10%, в то время как лейцин был получен в очень иезиачнтельном количестве. Он не мог быть количественно определен.

Для очистки друзообразиые кристаллы повторно перекристаллизовалм и отжиманием между листами бумаги освобождали от маточного раствора. Они были очень похожи па глицин, п я тоже считал так, хотя они былп выделены раньше лейцина. Этп разли­ чия могли иметь место из-за сиропообразного свойства маточного раствора, потому что известно, что соотношение растворимости

129

веществ часто может изменяться от наличия аморфных гигро­ скопических веществ. Получение и анализы медных соединений должны былп это разъяснить.

Я растворял кристаллы в воде, кипятил их продолжительное

время с гидратом окнсп медн п упаривал фильтрат голубого цвета до малого объема. Выделялось соединение в виде голубых микро­ скопических пгл, которое показалась мне более растворимым, чем медная соль глнцппа, хотя в сухом состоянии опо было очень по­ хоже па это соединение.

0.3565 г высушенных па воздухе кристаллов не изменялось в весе при суточном стоянии над серной кислотой и при сжигании давало 0,1021 г окиси меди. На основании этих определений вещест­

во не было признано соединением глицина, оно содержало 28,64% окиси медн, тогда как формула глициновой соли требовала 34,61% окнсп медн. В дальнейшем при исследованиях также получался совсем другой состав.

Полученное вещество я буду описывать под названием с е р и п.

Серин

Чтобы получить серип в больших количествах, можно исполь­ зовать сырой раствор шелкового клея. Используемый шелк очень целесообразно, как это делают в красильнях, отпаривать в мешке до тех пор, пока поверхность его достаточно смягчится; затем он должен быть помещен па короткое время в кипящую воду. Чтобы получить достаточно концентрированный раствор клея, много пор­ ций шелка обрабатывают однпм н тем же количеством воды, затем выпаривают до образования 7—8%-ного раствора шелкового клея. После этого его смешивали с серной кислотой ('Д объема раство­

результат. Чем дольше продолжалось кипячение, тем больше ис­ чезало образующееся помимо кристаллического сиропообразное вещество, но никогда не исчезало, как при кипячении фиброина с серной кислотой. Еслн для опыта взято большое количество шелкового клея, то следует кипятить в течение суток, чтобы по возможности устранить сиропообразное вещество, которое затруд­ няет кристаллизацию продуктов.

Жидкость перенасыщают известью, фильтруют и при вы­ паривании время от времени полностью нейтрализуют серной ки­ слотой. Из достаточно концентрированного раствора выделяется сначала тирозин н гипс, при дальнейшем выпаривании ноявляют-

130

Ся в виде друз кристаллы серина, и в конце концов выкристалли­ зовывается лейцин из сиропообразного маточного раствора. Выде­ ление глицина при разложении чистого шелкового клея не наблю­ далось.

Для очистки освобожденный от маточного раствора серии был

растворен в 40-кратпом объеме холодной воды, отфильтрован от остатков перастворпвшегося тирозина и смешан с песколькпми каплями аммиака п углекислого аммония. В результате образовал­ ся незначительный осадок углекислого кальция, который удалили фильтрованием, после чего выпарили для кристаллизации. Если полученный серин еще полностью не был обесцвечен, то его рас­ творяли еще раз в воде, смешивали раствор с несколькими кап­ лями свинцового уксуса, фильтровали н освобожденный от свинца сероводородом фильтрат выпаривали для кристаллизации.

Чистый серин образует бесцветные кристаллы моноклпноэдрической системы, которые при медленном выделении могут достичь порядочной величины. Обычно онп получаются в виде друз или корочки. Твердые н хрупкие, они растворяются при 10° С в 32 ча­ стях, а при 20° С в 24,2 частях воды, лучше в горячей, а в этиловом спирте и эфире нерастворимы. Водный раствор имеет сладковатый вкус н не дает реакций с растительными пигментами. Кристал­ лической воды не содержит. При сильном нагревании они темне­ ют и разлагаются с выделением запаха горящего рога.

0,3670 г серина дают при сжигании 0,4581 г углекислоты и

0,2208 г воды. 0,2202 г сжигали с натронной известью, при этом образовалось определенное количество нашатыря, пз которого осаждено 0,3015 г хлористого серебра.

Определения ведут к формуле: ColbNOo. Этой формуле соответ­ ствует следующий состав (в %):

Серин отличается от аланина только на 2 эквивалента кисло­ рода, которого он содержит больше, а также способностью соеди­ няться с основаниями и кислотами.

с См. примечание4 на стр. 125.

131

Если раствор серина прокипятить с гидратом окиси меди нлп даже с прокаленной описью меди, то медь растворяется п образу­ ется ярко-синяя жидкость, из которой выделяются кристаллы, по­ добные медным комплексам глпцппа или алаипна...

Подобно этому серин может соединяться с серебром, по это соединение трудно сохранить в чистом виде; раствор при выпаривашга п нод действием света разлагается с выделением восстанов­ ленного серебра...

Е сли раствор сершха кипятить с углекислым барием, то наряду с выделением углекислоты образуется щелочиое соединение бария,

которое, однако, невозможно выделить...

Серин является близким аланину веществом. Оба эти вещества можно представить как комбинированный тип аммиака и воды

где в аланине двухатомный радикал молочной кислоты заменен па трехатомный радикал глицериновой кислоты в серине:

Так как алаппп прп обработке азотистой кнелотой дает молоч­ ную кислоту

Это предположение было доказано экспериментально. Водный рас­ твор серпна при хорошем охлаждении был обработан азотистой

132