ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 13.07.2024
Просмотров: 136
Скачиваний: 0
104 |
Глава 7 |
вой зависит от направления света относительно магнит ного поля. Величина магнитооптического вращения а определяется из уравнения Верде
а = |
Л • I • Н cos |
ф, |
(9) |
где Н — напряженность |
магнитного |
поля, / — длина |
пути |
луча света, проходящего параллельно магнитным сило
вым линиям через слой вещества, |
Л — константа, |
харак |
|
теризующая вещество и зависящая |
от длины волны света |
||
и температуры, а ф — угол между |
направлением |
магнит |
|
ного поля и направлением луча |
света [688—690]. |
|
|
Р я д исследований посвящен |
теоретическим и |
экспе |
|
риментальным аспектам этих методов, требующих уста новки подходящего магнита на существующих спектрополяриметрах и дихрографах [21, 688—697].
Вещества, изученные по настоящее время с помощью
М О В Д и М К Д , охватывают |
область от неорганических |
комплексных ионов [698, 699] |
до биологических систем, |
содержащих сложные сопряженные органические моле
кулы. |
Эффект Фарадея |
(обычно |
М К Д |
более |
предпочти |
|
телен |
по сравнению |
с М О В Д |
[697]) |
дает |
полезную |
|
информацию о переходах с переносом заряда . |
Д л я |
про |
||||
стого |
перехода кривая |
М К Д складывается из |
трех |
ком |
||
понентов. Один из них соответствует расщеплению основ
ного состояния, возбужденного |
состояния или |
их |
обоих |
в магнитном поле. Этот компонент имеет 5-форму |
кри |
||
вой. Он наблюдается только тогда, когда хромофор |
имеет |
||
некоторую симметрию. Второй |
компонент |
образуется |
|
в результате отклонений в вероятности перехода, вызы ваемых магнитным полем. Кривая этого компонента имеет форму кривой распределения Гаусса. Третий ком
понент зависит |
от влияния температуры на расщеплен |
ное магнитным |
полем состояние. Этот в к л а д т а к ж е имеет |
форму кривой распределения Гаусса и наблюдается только тогда, когда возможно расщепление. Эти явления, использованные для изучения переходов, оказались по лезными для обнаружения магнитного .момента в воз бужденном состоянии. Поэтому, если нужно получить информацию о возбужденном состоянии, то М К Д пред почитают другим спектроскопическим методам [697]. Эта информация позволяет количественно проверить расчет
МВД |
имкд |
105 |
различных молекулярных орбиталей. Кроме того, неко торые переходы, не обнаруживаемые с помощью УФспектроскопии, могут быть прослежены методами М О В Д
иМ К Д .
Спомощью методов М О В Д и М К Д недавно были ис следованы карбонилсодержащие органические молекулы [691, 692, 700—703], различные циклические системы [704], алифатические [705] и простые ароматические соединения [693—695, 706—708]. Эти методы были использованы для изучения более сложных структур, таких, как пурин, пи
римидин |
и аденозинциклонуклеозиды [709—711], а |
т а к ж е |
хлорины |
[712], производные витамина В12 [713], |
хлоро |
филл [714], магний-порфириновые комплексы [715] и тетрафенилпорфириновые комплексы железа [716]. Наконец,
в недавнем сообщении упоминается об |
использовании |
М К Д для изучения переходов с переносом |
заряда в не |
скольких низкоспиновых й5 -гексагалогенидах и низкоспи новых октаэдрических с?6 -гексагалогенидах [717—719].
Таблица соединений, функциональных групп и хромофоров
Соединение, группа, |
Эффект |
Р а з д е л |
Литература |
|
хромофор |
Коттона (А,, им) |
книги |
||
|
Адамантаион |
295—300 |
2.18 |
173-179 |
||||
Азиды |
280-300 |
404-408 |
|||||
Азиридины |
260 (290) |
2.19 |
|
426 |
|||
Азоксигруппа |
215-230, 260 |
2.22 |
|
511 |
|||
Азометины |
230-260 |
2.19 |
409—412 |
||||
Азопротенны |
330, 385, 440 |
5.1 |
|
617 |
|||
Алкалоиды |
|
|
2.14, |
2.16 |
17-21, 291, |
||
Алкены |
|
|
|
|
329-333 |
||
180-220 |
2.3 |
93-112 |
|||||
Алкилазиридин |
260 (290) |
2.19 |
|
426 |
|||
Алкилгалогениды |
180-250 |
2.2 |
86-92 |
||||
Алкнлднтнокарбамат |
270, |
330 |
|
|
18, 720 |
||
Алкилнитриты |
320—440 |
2.16 |
18-21, |
||||
Алкилсульфиннты |
|
|
2.21 |
358-360 |
|||
210, |
230 |
463-465 |
|||||
Аллеи ы |
210-250 |
2.5 |
62—64, 120, 128 |
||||
Альбумин |
|
|
5.1 |
433, |
563, 587, |
||
Альдегиды |
|
|
|
|
593 |
594 |
|
300 |
2.7, |
2.9, |
19, |
20, 32, |
|||
Амиды |
|
|
2.10 |
71—74 |
|||
200, |
215 |
4.1 |
69, |
70, 84, |
|||
Амины |
|
|
2.16 |
554-557 |
|||
200, |
225 |
19, |
350 |
||||
Аминокетоны |
|
|
|
|
20, 190, |
||
Аминокислоты |
|
|
|
|
191, |
291 |
|
215 |
2.12, |
2.16, |
17-21, |
||||
Аминоспирты |
|
|
2.17, 6.1,6 |
264-288 |
|||
|
|
2.6, 2.16 |
15-21, |
||||
|
|
|
|
|
129-131, |
||
|
|
|
|
|
264—283 |
||
107
|
|
|
|
Продолжение |
||
Соединение, группа, |
Эффект |
Р а з д е л |
Литература |
|||
хромофор |
Коттона |
(\, нм) |
книги |
|||
Аминоииданол |
220, |
270 |
|
334-340 |
||
Ангидриды |
210-220 |
2.11 |
|
19, 20, |
||
|
|
|
|
261—263 |
||
Аиилиды |
|
|
2.11 |
261—263 |
||
Аннулен |
|
|
7 |
|
704 |
|
Антибиотики |
|
|
|
19,20,317-320, |
||
|
|
|
|
342, |
486-499, |
|
|
|
|
|
511, |
514 |
|
Арилазоалкаи |
330-390 |
2.19 |
419—424 |
|||
Арилкетоны |
310 |
2.10, 2.14 |
19, |
20, |
||
|
|
|
|
211-213 |
||
Арнлтетрални |
230-245, 285 |
|
19, |
20, 291 |
||
Арилфосфорилы |
200—380 |
1.6, 2.14 |
|
721 |
||
Ароматические соедине |
19, 20, 46, 47. |
|||||
ния |
|
|
|
67, 291—346, |
||
|
|
|
|
467—470 |
||
Ацетаты |
210 |
2.11 |
216-233, |
|||
Ацилтиомочевина |
|
|
|
247, |
248 |
|
340—345 |
2.21 |
21, |
434, 435 |
|||
Белки |
|
|
5.1 |
17—21,563—591 |
||
Беизазоцины |
|
|
2.14 |
334—340 |
||
Бензнмидазолы |
220—280 |
2.14 |
334—340 |
|||
Бензоаты |
225—230 |
2.14 |
155, |
156, |
||
|
|
|
|
341—346 |
||
Бензхииолизидин |
260, |
280 |
|
19, |
291 |
|
Берберин |
200-350 |
2.14 |
291, |
331, 332 |
||
Биантрилы |
200-380 |
2.14 |
19, |
20, 291 |
||
Биарилы |
200, 260, 300, |
1.6, 2.14 |
19,20, 62-64, |
|||
|
340 |
|
291, |
296 |
||
Биополимеры |
|
|
6 |
433, |
563, |
|
|
|
|
|
587, |
594 |
|
Биотин |
190-200, 240 |
2.21 |
735—737 |
|||
Бифениленфосфор |
|
|
2.21 |
471—484 |
||
Бутадиен |
|
|
1.6,2.4 |
79, |
81, 82, |
|
Бутилоксикарбонил |
|
|
|
114-127 |
||
210-220 |
2.11 |
261—263 |
||||
Вирусы |
|
|
5.1 |
433, |
563, |
|
Витамины |
|
|
|
587, |
594 |
|
|
|
2.22, 4.3 |
18, |
580, 581, |
||
|
|
|
|
|
698 |
|
|
|
|
7 |
699,735-737 |
||
108
Продолжение
Соединение, группа, |
Эффект |
Р а з д е л |
Литература |
хромофор |
Коттона (X, им) |
книги |
Галогенкетоны |
|
290—320 |
2.7 |
17-21, |
32 |
||||||||
Гексагалоген |
|
|
|
|
7 |
|
717-719 |
|
|||||
Гелицеп |
|
|
|
|
1.6,2.14 |
46, 47, 81, 82, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
299-304 |
||||||
Гемикеталь |
|
|
|
|
3 |
|
19, |
20, 30, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
540, |
541 |
|
||||
Гемоглобин |
|
|
|
|
6.1 |
18, |
433, 563, |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
578. 583-587, |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
594 |
|
|
||
Гидроксильная |
группа |
|
|
|
2.6, 2.14 |
19, |
20, 155, |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
156, |
|
425 |
|
|||
Гормоны |
|
|
|
|
|
|
17-21, 722, |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
723 |
|
|
||
Гликоль |
|
|
|
|
2.6, 2.14 |
19, |
|
20, |
155, |
||||
|
|
|
|
|
2.19 |
156,343—346 |
|||||||
Диазен |
|
330—380 |
419—424 |
||||||||||
Днбензоат |
|
219, 233 |
2.14 |
155, |
|
156, |
|||||||
Дигидрорезорцин |
280-295 |
2.16 |
343-246 |
|
|||||||||
|
19, |
|
20, |
|
|||||||||
Диены |
|
260-280 |
1.6, |
2.14 |
390—394 |
||||||||
|
19, |
20, 68, 81, |
|||||||||||
|
|
200-210 |
2.11 |
82, |
|
114-127 |
|||||||
Дикарбоновые |
кислоты |
224-233, |
|||||||||||
|
|
200, |
210, |
222 |
2.11, |
2.21 |
256, 257 |
||||||
Дикетопиперазин |
69. |
70, |
|
77, 258 |
|||||||||
|
|
|
|
|
4.1 |
433, |
532, |
533, |
|||||
|
|
|
|
|
558-560 |
||||||||
Димедон |
|
280—295 |
2.16 |
|
19, |
|
20, |
|
|||||
|
|
|
|
|
2.6, |
2.14 |
390—394 |
||||||
Диол |
|
|
|
|
130, 131, 155, |
||||||||
|
|
|
210 |
|
2.22 |
|
|
156 |
|
|
|||
Диселепиды |
|
|
|
17. |
19, 20 |
||||||||
Дисульфиды |
|
270. 310, 340 |
1.6, |
2.21 |
19-21, |
80, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
349, |
438-441, |
|||||
|
|
280-350 |
2.21 |
486—499, |
595 |
||||||||
Дитиан |
|
19—21, 80. |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
438—441, |
||||||
|
|
270, 330—350 |
2.17, |
2.21 |
486-499, 595 |
||||||||
Дичиокарбаматы |
19-21, 386, |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
387. 399-403, |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
432 |
|
|
||
109
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение |
|||
Соединение, группа, |
|
Эффект |
Р а з д е л |
Литература |
||||||
хромофор |
|
Коттона |
(X, им) |
книги |
||||||
Дитнокарбоксигруппа |
340, |
390 |
2.21 |
401—403 |
||||||
Дитнокарбонаты |
|
280, |
380 |
2.15 |
105—108 |
|||||
Днтиокарбэтоксигруппа |
|
350 |
2.22 |
|
514 |
|
||||
Дитноланы |
|
|
245 |
2.21 |
21, |
442, 466 |
||||
Дитиоуретаны |
|
280, |
340 |
2.17 |
19—21, 401—403 |
|||||
Изоксазолпны |
|
|
|
|
4.3 |
419—424 |
||||
Изородомицинон |
|
|
|
|
18, 317—320 |
|||||
Изотноцианаты |
|
200, |
255, 340 |
2.6 |
|
129 |
||||
Имиды |
|
|
220 |
2.11 |
261-263 |
|||||
Имины |
|
240-290 |
2.22 |
ИЗ, 512 |
||||||
Инсулин |
|
|
|
|
5.1 |
|
433, |
563, 587, |
||
Иохимбан |
|
|
|
|
2.14 |
593, |
594 |
|||
|
|
|
|
19, |
20, 291, |
|||||
|
|
|
|
|
2.16 |
|
329 |
|
||
Итакоиил |
|
|
|
|
|
380 |
|
|||
Карбобензоксигруппа |
215-225 |
2.11 |
261-263 |
|||||||
Карбогидраты |
|
|
|
|
2.6 |
19, |
20, |
|||
|
|
|
|
|
|
|
132-156, |
|||
Кар бон ил |
|
290-300 |
2.7, 2.9, |
334-340 |
||||||
|
19, 20, 32, 56, |
|||||||||
|
|
|
|
|
2.10 |
69-76, |
||||
|
|
|
|
|
|
|
173-179, |
|||
|
|
|
210 |
2.11 |
213-215 |
|||||
Карбоновые кислоты |
|
19-21,216—248 |
||||||||
а, р-Непредельные |
кис |
|
250 |
2.11 |
19, 20, 249,250 |
|||||
лоты |
|
200-400 |
2.22 |
19, 20,515-520 |
||||||
Каротеноиды |
|
|||||||||
Кетали |
|
|
|
|
3 |
|
17, 19, 20, 30, |
|||
|
|
|
|
|
2.14 |
540, |
541 |
|||
Кетоиидол |
|
|
|
|
19, 20, 291,330 |
|||||
Кетолы |
|
|
300 |
2.7, |
2.8 |
19, |
20, |
189 |
||
Кетоны: |
|
|
300 |
2.8 |
19,20,180-188 |
|||||
а, р-циклопропилке- |
|
|||||||||
тон |
|
230, |
260—270 |
• 2.9 |
|
120,204-206 |
||||
циклопропенон |
|
|
||||||||
а, р-эпоксикетон |
|
|
300 |
2.8, 2.9 |
19, 20, 180-182, |
|||||
|
|
|
300 |
2.7 |
|
184—188, 207 |
||||
насыщенный кетон |
|
|
19, 20, 32,71, |
|||||||
|
|
210, |
240-260, |
2.9 |
|
73,74, 173-179 |
||||
• а, Р-непредельный |
ке |
|
19-21, |
123, |
||||||
тон |
|
|
340 |
|
|
194—196, 203 |
||||