ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 13.07.2024
Просмотров: 134
Скачиваний: 0
|
|
|
Список |
литературы |
|
137 |
|
694. |
Shashoua |
V. £., Nature, 203, 972 |
(1964). |
|
|
||
695. |
Shashoua |
V. E., |
Arch. Biochem. |
Biophys., |
I l l , 550 |
(1965). |
|
696. |
Schooley |
D. A., |
Bunnenberg |
E., |
Djerassi |
C, Proc. |
Natl. Acad. |
Sci. U. S., 53, 579 (1965).
697.Briat В., Djerassi C, Nature, 217, 918 (1968).
698.McCaffery A. J., Stephens P. J., Schatz P. N., Inorg. Chem., 6, 1614 (1967).
699. Schatz |
P. |
N.. McCaffery A., Suetaka W., Henning |
G. N., Rit |
chie А. |
В., |
Stephens P. J., J. Chem. Phys., 45, 722 |
(1966). |
700.McCaffery A. J., Henning G. N.. Schatz P. N., Ritchie А. В., Perzanowski H P., Rodig 0. R„ Norvelle A. W., Stephens P. /.,
Chem. Comm., 1966, 520.
701.Castan P., Compt. rend., 258, 526 (1964).
702.Barth O., Bunnenberg E., Djerassi C , Elder D. L . , Records R.,
Symp. Faraday Soc, 3, 49 (1969).
703. Barth |
G., Bunnenberg E., |
Djerassi C, Chem. |
Comm., 1969, |
1246. |
|
|
|
704. Briat |
В., Schooley D. A., Records R., Bunnenberg |
E., Djerassi C, |
|
J. Amer. Chem. Soc, 89, 7062 |
(1967). |
|
|
705.Wipf H. K., Clerc J. Т., Simon W., Helv. Chim. Acta., 51, 1051, 1162 (1968).
706. Stephens |
P. /., Schatz |
P. N., Ritchie А. |
В., |
McCaffery A. J., |
J. Chem. Phys., 48, 132 |
(1968). |
|
|
|
707. Schooley |
D. A., Bunnenberg E., Djerassi |
C, |
Proc Natl. Acad. |
|
Sci. U. S., 56, 1377 (1966). |
|
|
||
708.Briat В., Schooley D. A., Records R., Bunnenberg E., Djerassi C, Vogel E., J. Amer. Chem. Soc, 90, 4691 (1968).
709.Voelter W., Records R., Bunnenberg E., Djerassi C, J. Amer. Chem. Soc, 90, 6163 (1968).
710. Voelter W., Barth G., Records R., Bunnenberg E., Djerassi C,
J. Amer. Chem. Soc, 91, 6165 (1969).
711.Elder D. L . , Bunnenberg E., Djerassi C, Tetrahedron Letters, 1970, 727.
712. Briat В., Schooley D. A., Records R., Bunnenberg E., Djerassi C,
J. Amer. Chem. Soc, 89, 6170 (1967).
713.Briat В., Djerassi C., Bull. Soc. Chim. France, 1969, 135.
714.Houssier C, Sauer K., J. Amer. Chem. Soc, 92, 779 (1970).
715.Boucher L . J., J. Amer. Chem. Soc, 92, 2725 (1970).
716.Kobayashl H., Shimizu M., Fujita I., Bull. Chem. Soc. Japan, 43, 2335 (1970).
717. Henning G. N.. McCaffery A. J., Schatz P. N.. Stephens P. I.,
J. Chem. Phys=, 48, 5656 (1968).
718.McCaffery A. J., Schatz P. N., Lester Т. E., J. Chem. Phys., 50, 379 (1969).
719. |
Henning G. N., |
Dobosh |
|
P. A., McCaffery A. J., Schatz P. N., |
|
J. Amer. Chem. Soc, 92, |
5377 (1970). |
||
720. |
Scott Briggs |
Djerassi |
C., Tetrahedron, 21, 3455 (1965). |
|
721.Ikehara M., Kaneko M., Nakahara Y., Tetrahedron Letters, 1968, 4707.
722.Meyer A. S., Hanzmann E„ Biochem, Biophys. Res, Comm., 41, 891 (1970).
6 Зак, 705
138 |
Список литературы |
723.Pawson В. A., Cheung Н. С, Gurbaxani S., Saucy G., J. Amer. Chem. Soc., 92, 336 (1970).
724.Folk H., Reich-Rohrwig P., Schldgl K., Tetrahedron, 26, 511 (1970).
725. Daniels E. G., Krueger W. C, |
Kupiecki F. P., Pike J. £., Schnei- |
der W. P., J. Amer. Chem. Soc. |
90, 5894 (1968). |
726.Korver 0., Rec. Trav. Chim., 88, 1070 (1969).
727.Andersen N. H., J. Lipid Res., 10, 320 (1969).
728. Corey E. J., Schaaj Th K., Huber W., |
Koelliker U„ Weinshen- |
ker N. M., J. Amer. Chem. Soc, 92, 397 |
(1970). |
729.Shio H., Ramwell P W., Andersen N. H., Corey E. J., Experientia, 26, 355 (1970).
730.Djerassi C, Herbst D., J. Org. Chem., 26, 4675 (1961).
731.Ballard R. E., Mason S. F., J. Chem. Soc, 1963, 1624.
732. Pino P, Carlini C, Chhllini £., Ciardelli F., Salvadori P.,
J.Amer. Chem. Soc, 90, 5025 (1968).
733.Listowstty I.,'Avigad G., Englard S., Carbohydrate Res., 8, 205 (1968).
734. Listow&ky I., Englard S, BiocLem. Biophys. Res. Comm., 30,
329 (1968).
735.Green N. M., Mose W. P., Scopes P. M., J. Chem. Soc. (C), 1970, 1330.
736.Salvadori P., Chem. Comm., 1968, 1203.
737. Laur P., Hauser #., Gurst J. £., Mislow K., i. Org. Chem., 32, 498 (19G7).
П Р И Л О Ж Е Н И Е *
Измерение дисперсии оптического вращения
икругового дихроизма
1.КРУГОВОЙ ДИХРОИЗМ И ЭЛЛИПТИЧНОСТЬ
Оптически активные соединения по-разному погло щают поляризованные по кругу вправо и влево лучи све та. Если эти лучи проходят через оптически активное соединение, то величины пропускания равны / ь и / R со
ответственно. Молекулярные |
коэффициенты |
поглощения |
||
eL и eR определяются по известному |
закону |
Л а м б е р т а — |
||
Вера. |
|
|
|
|
/ „ - / „ • ю - » с ' . |
|
|
< ч |
|
Круговой дихроизм определяется |
как |
разность |
AD |
|
в величинах поглощения между поляризованными |
по |
|||
кругу вправо и влево лучами |
света: |
|
|
|
AZ) = l o g - ^ - - l o g - ^ . |
|
(2) |
||
L |
' R |
|
|
|
Коэффициент молекулярного кругового дихроичного поглощения Де определяется подобно молекулярному коэффициенту поглощения е по уравнению
|
|
А е = - с Г - |
|
(3) |
где Де = |
eL — eR , |
С—концентрация |
в моль/л, |
/ — длина |
кюветы |
(см) . |
|
|
|
С другой стороны, при пропускании линейно поляри |
||||
зованного света |
через оптически |
активное |
соединение' |
|
* Сокращенный перевод статьи Т. Такакува:. Т, Takakuwa, JASCO, Application Notes, I, № 4, 1 (1971).
6*
140 |
Приложение |
|
|
|
|
|
|
|
|
оптическое |
вращение а |
(рис. |
1) |
||||
|
возникает |
в |
результате |
двойного |
||||
|
лучепреломления, |
причем |
к а ж |
|||||
|
дый |
поляризованный |
по |
кругу |
||||
|
компонент |
линейно |
поляризован |
|||||
|
ного света поглощается в различ |
|||||||
|
ной степени. Конец результирую |
|||||||
|
щего |
вектора |
поляризованных |
по |
||||
|
кругу |
вправо |
и влево |
компонен- |
||||
Рис. 1. Влияние дихроичного вещества на плоскополяризованный свет.
тов описывает эллипс (рис. 1). Такие световые волны называют эллиптически поляризованным светом, при чем эллиптичность определяется углом <р, тангенс ко торого есть отношение короткой оси к длинной оси. От ношение между углом и обеими амплитудами поляризо ванных по кругу вправо и влево компонентов представ лено уравнением
tgcp = PR + PL- |
w |
Отношение между амплитудами P R И P L И соответствую щими'коэффициентами поглощения К ь и Кв. определяется из уравнений
PL |
= |
PQ- ехр |
- 2л Кг/ \ |
PR |
= |
Ро • ехр |
(5) |
|
|||
где Ро — а м п л и т у д а |
|
поляризованных по кругу вправо и |
|
влево компонентов |
падающего |
линейно поляризованного |
|
света. Так как эллиптичность является небольшой вели
чиной, из уравнений (4) и (5) |
можно вывести следую |
щее приближенное выражение: |
|
ср^^(Кь-Кя)1. |
(6) |
Отношение между интенсивностями 1ь и /в. и соот ветствующими амплитудами P L И P R определяется с по-
Измерение ДОВ и КД |
141 |
мощью уравнений
|
IL=PL |
= |
PQ- |
exp |
- . — |
|
|
ni |
|
, |
/ |
4nKol\ |
^ |
|
: P 2 |
R ! - ^ - e X P ( |
j * - ) . |
|
||
Отсюда, если |
уравнение |
(1) |
сравнить с уравнением |
(7) |
||
по отношению |
к поляризованным |
по кругу вправо и вле |
||||
во компонентам, то можно вывести следующие уравне ния:
KL-- |
4я log е ' |
|
A,eR C |
(8) |
|
|
4it log е |
|
Из уравнений (6) и (8) можно получить выражение, свя зывающее эллиптичность и коэффициент кругового мо лекулярного дихроичного поглощения Де:
ч = Ч ^ Ь А е С 1 < г Р а д ) - (9 >
Соотношение, связывающее эллиптичность ср и |
круговую |
||
дихроичную |
оптическую плотность AD, можно |
получить |
|
из уравнений |
(3) и (9), подставив значения |
констант: |
|
|
Ф ^ З З А у Э (град). |
|
(10) |
Удельная эллиптичность [г|)], подобно удельному опти ческому вращению, определяется величиной угла (в гра дусах), отнесенной к длине слоя вещества (дм) и его плотности (г/мл):
№ = |
( П ) |
Молекулярная эллиптичность [0], аналогично молеку лярному оптическому вращению, представляет собой эллиптичность, отнесенную к длине слоя вещества (м) и концентрации (моль/л) или удельной эллиптичности, умноженной на Л1/100:
[в] = М - - щ - . |
(12) |
где М — молекулярный вес.