Файл: Краббе П. Применение хироптических методов в химии.pdf

прибором. В настоящее время назрела настоятельная не­ обходимость в создании общих инструкций по эксплуа­ тации спектрополяриметров и дихрографов. Поскольку описать все существующие в настоящее время приборы практически невозможно, мы рассмотрим работу на авто­ матическом регистрирующем спектрополяриметре « Д ж а с -

Д л я получения хорошо воспроизводимых спектров не­ обходимо учитывать все воздействия, которые могут по­ влиять на точность измерений, и стараться в к а ж д о м измерении сохранять все условия по возможности неиз­ менными. Главными факторами, определяющими точ­ ность измерения, являются следующие:

1. Характеристики прибора: точность установки дли­ ны волны, монохроматичность волны света, характери­ стика рассеянного света, воспроизводимость, стабиль­ ность, точность измерения вращения по всей шкале, максимальная чувствительность, отношение сигнал/шум

ит. д.

2.Приготовление образца: чистота образца, измене­ ние природы образца, ошибки взвешивания, точность из­ мерительных колб и пипеток, чистота растворителя, при­ сутствие неудаленного растворителя, мутность раствора образца и т , д.

3.Техника измерений: концентрация образца и длина оптического пути кюветы, загрязнение окошек кюветы, положение кюветы, условия измерения и т. д.

4.Другие параметры: температура окружающей сре­ ды, влажность окружающей среды, постоянство напря­ жения в сети, влияние близлежащих приборов, потреб­ ляющих большую энергию, посторонние вибрации и пары

как показано выше, довольно многочисленны, то необ­ ходимо оценить их с точки зрения ошибок, которые они могут внести. Например, уровень шума может быть слишком высоким по различным причинам, таким, как: а) нестабильность напряжения сети (вызывающая коле­

образца, г) слишком высокая оптическая плотность об­ разца (что заставляет повышать высокое напряжение на фотоумножителе), д) частичное перекрывание светового луча держателем кюветы (вызывающее подъем' напря­ жения на фотоумножителе в той области спектра, где образец не поглощает свет). Параметры, снижающие аналитическую точность, необходимо оценить после тща^ тельно разработанного контроля помех в каждом случае.

шума на полученных кривых. Каждый химик должен, следовательно, проводить измерения с желательной сте­ пенью точности, так чтобы он мог стандартизировать свои собственные измерения и выполнять их в одинако­ вых условиях.

К факторам, влияющим на абсолютные ошибки, отно­ сятся дрейф и нестабильность нулевой линии, уровень шума, мутность раствора (особенно при измерениях

информацию. Однако это совершенно разные явления, поэтому между способами измерения и анализом полу­

применим при изучении углеводородов, не. содержащих

3) оптическому вращению пустой кюветы в результате напряжения стекол окошек кюветы; 4) уменьшению от­ ношения сигнал/шум, вызванному мутностью раствора образца; 5) конвекционным токам в смеси растворителя; 6) влиянию в р а щ е н и я кюветы и растворителя, обуслов­ ленному эффектом Ф а р а д е я ; 7) преломлению и диспер­

на постоянном уровне в области длин волн 185—700 нм. Это необходимо потому, что интенсивность излучения ксеноновой лампы и чувствительность детектора изме­ няются с длиной волны. Кроме того, напряжение на фотоумножителе автоматически повышается, чтобы под­ держивать выходной сигнал детектора на постоянном уровне, так как интенсивность света снижается из-за по­ глощения света образцом Если образец обладает слиш­ ком большим поглощением, напряжение увеличивается до предела и возрастает шум, приводящий к уменьше­

показатель преломления призмы, изготовленной из плав­ леного кварца и используемой в монохроматоре спектрополяриметра модели ORD/UV-5, изменяется с темпе­

длин воли короче 400 нм. Однако в более длинноволно­ вой области вблизи 600 нм имеется дрейф длин волн, до­ стигающий 2—4 нм, что объясняется зависимостью коэф­ фициента преломления от температуры. Если прибор находится в комнате без кондиционирования воздуха, то, особенно в холодный сезон, необходимо перед измере­ ниями прогреть прибор. Проверка точности установки длины волны прибора в коротковолновой области осу­