Файл: Журавлева Л.Е. Углеводы учеб. пособие для студентов-заочников фак. естествознания пед. ин-тов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.07.2024
Просмотров: 103
Скачиваний: 0
|
|
|
- 1 4 2 |
- |
|
|
|
40. |
|
|
|
|
|
|
|
с,й,он |
|
|
|
|
Crt.LH |
|
|
ОН/'И |
|
|
|
|
/ — |
0. |
|
|
\ н |
|
|
н о / н |
|
\ \ гі г И,о |
|
|
|
N |
+ С н с н , 0 Н |
— |
г |
, |
|
и Nч он |
|
ОНг он |
|
|
»-и-Н/АОСН,снл |
||
Y — - |
■ |
кн |
|
|
Дн V |
Л |
|
н |
|
|
*н |
|
' И |
||
оС -со - талоза, |
|
етилглмкозид |
|||||
(зпимѳр |
oL.- 0 0 |
-галактозы) |
|
■<. - 7 ) -талозы |
|||
41. |
|
|
|
|
|
|
|
с/. -СО -галактоза |
мѳтилгликозид |
і/. -СО -галактозы
НО',
сН і /
■галактоза
- 1 4 3 -
Оптически активна <5 асимметрических атомов удлерода);ве обна руживает мутаротации.т.е.при растворении в воде с течением вре
мени не изменяет величины угла вращения плоскости поляриза
ции. При нагреваніи |
с разбавленными |
кислотами гидролизуется, |
|||||||||
образуя 2,3,4,6-тѳтрамѳтил ^ |
^ |
-галактозу |
и метиловый |
||||||||
спирт |
(гидролизуется |
только |
л |
-гликозидная |
связь). Продукт |
||||||
гидролиза |
способен к мутаротации. |
|
|
|
|
||||||
42. |
с н 2 о н |
|
|
с н 2он |
|
|
|
CHgOCHg |
|
||
|
\ |
|
|
|
C-O-CgHg |
3 \ |
|
0 - 5 ^ 5 |
|
||
|
С |
- |
О Н |
|
s o , |
|
|||||
|
|
но-с |
-н |
|
|
|
|
||||
|
|
|
н +С2 Н5 0 И |
|
|
|
|
||||
ІЮ |
- с |
- |
сы',°' |
НоС-О-С-Н |
|
||||||
н |
- с |
- о н |
|
н - с - |
о я |
( сИ.О |
0 |
1 |
|
||
|
I |
|
|
|
|
|
) |
^ ^ Q |
Н-С-О-ОЦ ^ |
||
н - с - о н |
|
н-с- он |
Н о' |
Н-С-О-СНо |
|||||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
||||
|
а ія— |
|
0*2— |
J |
|
|
1 |
0 |
|||
|
|
|
|
СНо-------- |
|||||||
|
|
|
|
этилфруктозид |
|
пентаметил-об- |
|||||
|
|
|
|
^ |
~7J -фруктозы(А) |
|
-фруктоза |
(Б) |
|||
|
|
|
CHo-O-CHc; |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
HGH H * |
|
Hg—C—0 —C—H |
|
|
|
|
|
|
|
||
-CjHyOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
H-C-0 -CH3 0 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
H-C-O-CHo |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
J |
|
|
|
|
|
|
CHo----------
1 ,3 ,4 ,5-тетраметил p<C- 7) -фруктоза (В)
Продукт "А" оптически активен. Не мутаротирует (нет свободного гликозядного гидроксила). Метилируется. Д§ет сложные эфиры. Гидролизуется.
Продукт "Б" оптически активен. Не мутаротирует. Гидро лизуется .
- 1 4 4 -
Продукт "В" оптически активен. Мутаротирует. За счет гликозидною гидроксила реагирует с а к ’идридами кислот, ме тилируется, с фенилгидразином дает фенилгидраэон, с гидро кси ланином - оксим.
43.Исследовать раствор глюкозы в поляриметре.
44.*30 -арабиноза и 2-дезокси - '/О -рибоза восстанавливают реактив Фелинга, т . к . в их водных растворах существует тау томерное равновесие между тремя формами. С реактивом Фелин га указанные моносахариды реагируют в открытой (карбонильной форме). Этил- р - 6 Q -шннопиранозид и пентаацетил Ь ~гл) - глюкоза не восстанавливают реактив Фелинга, т.к. их водные растворы не способны к мутаротации.
45. Э.Фишер получил гликозиды и показал и£ способность ѵ избирательному гидролизу под действием ферментов.
48. © -галактоза. Реакцией серебряного зеркала или реактивом Фелинга.
49.
О
с ^ о
СЕ,
I *•>
СНо
I |
СЕ, |
си.он |
СЕ, |
- 145 -
50. Нчр/ОН |
|
|
|
НNQ/О-СНд |
|
|
НSруO-CHß |
|
|||||||
|
Н-С^~ОНI |
|
|
|
Н-І, -Ш |
|
4а |
Н-С-О-СНо |
|
||||||
|
НО-с - н |
|
|
|
!с НіО> |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
+СН3ОН |
НО-С—Н I(jи^о/ |
|
^ |
Hg0—0—С—PI |
I натр |
||||||||
|
н о - |
I |
н Ü |
^HO-C-H I |
|
|
|
НоС—о—с—н |
^ разе |
||||||
|
с - |
|
|
|
|
|
|
d |
I |
|
|
|
|||
|
н - |
с ------ |
|
|
|
н -с |
|
|
|
|
ВСІ |
||||
|
|
|
|
|
|
|
Н-С — |
||||||||
|
|
СН0Н |
|
|
|
сIн 2он |
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
1 2 |
|
|
|
|
|
|
|
CHg—O-CHg |
|
||||
J,- X) -галактоза |
jL |
-метилгален- |
|
I , 2 ,3 ,4 , 6 -пентаме- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
тозид |
|
|
|
тил -at-70 -галак |
||||
|
Hs |
ОН |
|
|
|
|
|
|
|
тоза |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
н - |
|
|
|
|
H0 s c ^ 0 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
3 |
|
|
Н—С—0—СНп |
|
|
|
|
н-С-О-СНо |
|
|||
-СИ3ОН |
Н—С—О—СН |
|
|
|
HtfO* |
H C-- |
I |
|
|
||||||
J |
I |
|
|
|
НдС-0 |
с -н |
|
|
|||||||
НоС—О—С—н |
|
|
|
|
-d-:•н |
|
|
|
3 |
0 |
|
|
|||
н с - о - с - н |
|
|
|
н J„ е - о - сг- н |
|
|
|
HqC—О—С—НI |
|
|
|||||
|
J |
I |
|
|
|
|
н -с -о н |
|
|
|
J |
н - с -о н |
|
|
|
|
н -с — |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
СНд—О—CHI 3 |
|
СНI 2-0-СНд |
|
|
|
|
CHjI -O—СНд |
||||||
2 , 3 ,4 , 6 -тетраметил- оксинарбонильная форма |
тетраметил- |
|
|||||||||||||
■dt - 00 -галактоза |
2,3,4,6-тетраыетил |
|
галактоновая |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
оі-Ъ - галактозы |
|
|
|
кислота |
|
|
|||
|
|
Положение^ в |
котором находится группа ОН по отношению к |
||||||||||||
карбоксилу |
(в 8-или |
устанавливается двумя способами. |
|
||||||||||||
Первый состоит в том, что тетрамѳтилгалактоновую кислоту при . |
|||||||||||||||
нагревании превращают в лактон. Если в кислоте группа ОН на |
|||||||||||||||
ходится в |
J |
-положении, |
получается |
у |
|
-лактон. Если в |
<Г |
- |
|||||||
положении — S-лактон. |
8-Лактоны легко отличить |
от $ |
-лак - |
||||||||||||
товвв, |
потому |
|
что первые мгновенно гидролизуются при сопри- :-*' |
||||||||||||
косновенин |
с |
водой,а ^ |
-лактоны гидролизуются значительно |
«'•?: |
|||||||||||
медленнее. |
Второй путь установления |
"свободного” гидроксила |
|
- 146 -
V *
состоит в окислении азотной кислотой. Приведенная выше тет-
рамѳтилгалактоновая кислота дает при окислении триметоксиг-
лутаровую кислоту (один из возможных стереоизомеров ).
HCKQ ^ 0
I
Н -С -0-CHq I J
HgC-0 -C -H
CHg -О ——H
H -C-OH
CtH^OCHß
тетраметжлгалак
тоновая кислота
52.CHgffi
ОН
н - с - о н
+СН„0Н
н о - сI- н о' ^
н о - с - н
. ■ J
|
|
|
НО XQ^O |
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
Н-С -O-CHq |
|
СО] |
____ |
|
I |
J |
HqC-O-C-H |
|
|||
|
|
J |
I |
|
|
|
HqC-O-C-H |
|
|
|
|
J |
I |
|
|
|
|
H0-C=0 |
|
|
триметоксиглутаровая |
|||
|
|
кислота |
|
|
|
|
|
|
о |
сн2 он |
|
|
'S' |
II |
|
|
СН2 -0-С-СН3 |
||
С —о -СН3 |
сн*-с > |
СтЮ-СН. |
||
СНд -с ^ о |
||||
Н-С-ол |
|
Н-С-0 |
||
I |
|
%3 С-С0-0-С-Н |
||
БО-c-Н |
О |
|||
I |
|
Н3С-СО-О- I |
||
но-с-н |
|
|
С-Н
I
с н 2—
oi-èC -фруктоза |
оі- X -метилфрук- I ,3 ,4 ,5-тетраацет^і- |
тозид (А) - uL- <^-метилфрукй
тозид (В)
- 1 4 7 -
нагрев.
HOHjH*
о( - ££ -фруктоза
(С)
СЬЯ? - МН - N Нг СЬН, м н л , МН&
|
|
фенилгидразон |
|
|
oL-èt- фруктозе |
Н ч о ^ О |
0 |
В- С = КІ -МН - CfcHf |
C=N-N/H-CfcHs |
С= ^ -MH-CfeHj |
|
Н-С-ОН |
МНг-МН-СйНгг. Н-С-ОН |
|
I |
|
|
НО—С—Б |
|
н о -с - н |
н о -с -н |
|
н о -с - н |
сн2он |
|
I |
|
СН2 0Н |
озазон <*б -фруктозы (Д)
/
- 1 4 8 -
5 5 .
U - л.'-- коилопираноза
Пунктирной линией изображены экваториальные связи, а сплошной - аксиальные.
56. .
|
|
- 1 4 9 - |
|
|
|
|
|
|
|
Г,7. |
IK - - 0 ___ |
- i b o - |
|
|
|
|
|
|
|
|
\j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
''"H-O-OJl |
H-C-OH |
|
,t\tv |
|
|
|
|
|
|
HO-C-H |
HO-C-H |
|
|
J— ..-чѴ |
|
|||
|
|
|
—о |
|
|
||||
|
H--C-0H |
t |
\ |
|
|
м / и |
\ |
и |
|
|
H-C-OT! |
OH |
|
A |
|
||||
|
,н Л и |
|
Н |
,/) |
|||||
|
t |
|
иcV» |
|
|||||
|
H-»0 |
H-C------ |
|
|
си |
м |
r іА |
н |
|
|
|
|
|
|
|
си |
|
||
|
GHoCH |
CHoOII |
# |
-глюкоза d - 'ß -глюкоза |
|||||
|
|
/1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Два гликоэидных |
гидроксила, за счет |
которых выделяется |
во- |
|||||
да.долдвн находиться |
в одной плоскости.D |
этом случае |
одна мо |
|
|||||
лекула дол,ина быть повернута по отношению к другой дважды вок |
|
||||||||
руг |
взаимно перпендикулярных осей |
на 180°.' |
|
|
|
|
|
||
C.H.CH |
|
|
СйіСИ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
і |
|
|
|
|
к |
|
|
|
ci-'fi-іуюкопяранозил Ы - D -глюкопи- |
|
|
|
|
тр етл о за |
ранозид |
58. |
И- |
Hs ^OH |
И--;,.с - |
Н \ Q^fi 0 |
' ' Н-С-ОН |
С ------ |
|||
Н-С-ОН |
і Н-С-ОН |
Н-С-ОН |
||
|
НО-С-Н |
НО-С-Н |
Л НО-С-Н |
I |
|
|
|
н о -с -н ~ " « - |
|
О |
Н-С-ОН |
|
Н-С-ОН |
V н А |
Н-С |
|
Н-С |
||
I |
|
|
|
|
|
СІІ9 0Н |
н - с — |
сн2 он |
Н-С-ОН |
|
СН2 0Н |
сн2он |
||
|
|
|
О *. -форма мальтозы
Оксикарбонильная форма мальтозы
CügOH |
СН2 0Н |
j\ -форма мальтозы |
|