Файл: Абрамян А.А. Совместное количественное микроопределение элементов в органических соединениях.pdf

началом работы, когда электропечи нагреты до нужной тем­

849(1966).

5.А. А. Абрамян, А. Л. Кочарян, Арм. хим. ж. 20, 515 (1967).

6.М. О. Коршун, Н. Э. Гельман, Новые методы элементарного микроана­

лиза, М.—Л., 1949.

7. R. Teston, Г. S. Мс Кеппа, Anal. Chem., 19, 193 (1947).

3. М. О. Коршун, Н. С. Шевелева, Докл. АН СССР, 60, 63 (1948).

11.M..O. Коршун, H. С. Шевелева, Ж. анал. хим. 11, 376 (1956).

12.М. О. Коршун, Н. Э. Гельман, Н. С. Шевелева, Ж. анал. хим. 13,

695(1958).

13.А. В. Зимин, С. В. Чурмнтеев, А. В. Губанова, А. Д. Веренина, Докл.

АН СССР, 126, 784 (1949).

14.В. А. Климова, Е. Н. Меркурова, Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 781.

15.R. Belcher, С. Spooner, J. Am. Chem. Soc. 1943, 313.

16.G. Ingram , Analyst 73, 548 (1948).

17.A. F. Colson, Analyst 73, 541 (1948).

18.G: L . Stragand, h . №. S afford, Anal. Chem. 21, 625 (1949).

79

Г Л А В А III

СОВМЕСТНОЕ МИКРООПРЕДЕЛЕНИЕ УГЛЕРОДА, ВОДОРОДА И ФТОРА

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Анализ фторсодержащих органических соединений свя­ зан с определенными трудностями. Известно, что соединения фтора довольно устойчивы. Известно также, что фтор и его ■соединения (фтористый водород, четырехфтористый крем­ ний) сильно действуют на стекло и кварц, разъедая их. Многочисленные опыты по совместному определению угле­ рода, водорода и фтора показали, что существующие мето­ дики мало усовершенствованы и выполнение анализов по этим методикам требует большой затраты времени. Часіъ исследователей при анализе фторорганіических веществ в одной пробе (после поглощения фтора в трубке для сожже­ ния с помощью специальных поглотителей) обычным мето­ дом определяют углерод и водород, а в другой —содержание фтора [1 — 17]. Другие исследователи определяют углерод,

ских соединениях фтор поглощают с помощью MgO [1, 7, 9, 11 — 14, 27]. У исследователей имеются различные мнения относительно температуры нагревания MgO. Например, одни предлагают 950° [9], другие—800° [1]. В качестве поглотите­ ля фтора при определении углерода и водорода во фторорганических соединениях предложен также фторид натрия при 270±10° [8, 29]. Лебедева с сотр. [10] для поглощения

фтора используют AgVOs, осажденную на пемзе, при 500°. Впоследствии Лебедева и сотр. [5] изучили каталити­

ческие свойства и способность поглощения фтора следующи-

81

•6-573

ми веществами, осажденными на пемзе: AgV03, продуктатермического разложения AgV03, и V2O5. При этом установ­

лено, что AgV03, осажденная на пемзе, имеет каталитиче­ скую способность и ее слой, длиной в 8 — 9 см, при 500 —

520° количественно поглощает фтор. Одни такой поглотитель

450 — 550° [3, 4, 30, 31] и продуктом термического разложе­ ния перманганата калия при 400 — 450° [32].

При совместном определении углерода, водорода и фто­ ра Гельман и Коршун [18] предлагают в кварцевую пробир­ ку с навеской фтороргаиического вещества вводить некоторое количество MgO (150 — 200 мг), взвешиванием определить точное количество введенного MgO, поместить пробирку в трубке для сожжения и подвергнуть пиролитическому разло­ жению при 1000°. В пробирке фтор, реагируя с MgO, обра­ зует устойчивый и неразлагающийся при температуре сожже­ ния MgF2 (последний плавится при 1225° и кипит при 2260°).

После сожжения опять взвешивают кварцевую пробирку it разностью взвешиваний до и после сожжений определяют количество фтора.

Мазор [20] фторсодержащее органическое вещество сжи­ гает в кварцевой трубке в токе кислорода. Галогены и окисьсеры поглощаются в трубке для сожжения с помощью сереб­ ра, окиси азота—с помощью РЬ02, а для поглощения фтора в трубку для сожжения помещают 40 мм алундовую трубку, внутренние стенки которой покрыты РЬ304. Фтор соединяет­ ся с РЬ30 4. По окончании сожжения алундовую трубку выни­

отфильтровывают, высушивают и взвешиванием определяют процентное содержание фтора в органическом соединении.

Коршун с сотр. [1 9 ,2 1 — 23] фторсодержащие органиче­ ские вещества сжигают в кварцевых трубках для сожжения- в токе кислорода. Для поглощения фтора используют спе­ циально очищенную MgO. Исследования [21] показали, чтоMgO количественно связывает фтор, превращаясь в MgF2. Азот, фосфор, кремний, бор, сера, хлор и бром не мешают

82

определению фтора. По окончании сожжения смесь MgO и MgF2 подвергают пирогидролизу в платиновой трубке при

1000° с помощью водяных паров. Выделившийся HF погло­ щают водой. Фтор определяют титрованием водным раство­ ром Th(N03)4 в присутствии индикатора ализариисульфо-

ната натрия.

Пирогидролиз соединений галогенов, в том числе и соединений фтора, получил широкое применение в неоргани­

часть фтора задерживается на кварце. Связанное количество

органических веществ при совместном определении углерода, водорода и фтора применение пирогидролиза не может себя

иZr02. Фтор определяли путем определения привеса погло­ тителя. Их исследования показали, что из применяемых ими поглотителей только Zr02 при 700— 750° количественно пог­

лощает фтор и его можно использовать в качестве поглоти­ теля фтора при совместном определении углерода, водорода

ифтора.

Продукт термического разложения перманганата калия как катализатор сожжения и как поглотитель фтора при сов­ местном микроопределении углерода, водорода и фтора

СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Как уже отмечено, приготовленный нами продукт терми­ ческого разложения перманганата калия поглощает фтор и

83