Файл: Кожевников А.В. Химия нефти учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 25.07.2024

Просмотров: 117

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ДИЗЕЛЬНЫЕ ТОПЛИВА И УГЛЕВОДОРОДЫ, ИХ СОСТАВЛЯЮЩИЕ

В качестве дизельных топлив для быстроходных дизелей приме­ няются керосино-газойлевые фракции нефти. В тихоходных дизелях, обычно работающих в стационарных условиях, применяют более тя­ желое моторное топливо и даже мазуты. Дизели — самые экономич­ ные тепловые двигатели, их к. п. д. может достигать 45%. Недостат­ ком этих двигателей является высокий удельный вес и невозможность достичь большой мощности в одном агрегате.

Принципиальное отличие этого типа двигателей от других заклю­ чается в сгорании топлива в результате самовоспламенения. Вначале в цилиндре двигателя компремируется воздух, давление может дости­ гать 40 бар, а температура — 550—650° С. В конце хода сжатия в ци­ линдр под давлением впрыскивается тонкораспыленное -топливо, ко­ торое в этих условиях самовоспламеняется. Из этого вытекает основ­ ное техническое требование к дизельным топливам — наиболее вы­ сокая способность к самовоспламенению.

В дизельных топливах являются желательными те свойства угле­ водородов, которые противопоказаны бензиновым углеводородам; если последним нужна устойчивость против самовоспламенения, то в случае дизельных топлив необходима быстрая окисляемость, дохо­ дящая до самовоспламенения. Легкое самовоспламенение не свойст­ венно низкомолекулярным (бензиновым и газовым) углеводородам, ароматические углеводороды очень трудно окисляются и, следова­ тельно, также трудно самовоспламеняются. Поэтому наиболее жела­ тельными компонентами дизельного топлива следует считать нормаль­ ные алканы и полиметилены. Эти углеводороды окисляются и самовос­ пламеняются скорее других. Повышение степени сжатия и обеднение смеси в дизелях приводит не к увеличению, как в случае с бензино­ выми двигателями, а к уменьшению детонационного стука в дизеле.

Оценка горючего для дизелей производится моторным методом на испытательных установках с дизельной головкой в стандартных ус­ ловиях. Детонационная оценка дается в цетановых числах по анало­ гии с октановыми для бензинов.

Цетановым числом называют процентное содержание (по объему) цетана в смеси с а-метилнафталином, эквивалентной по самовоспла­ меняемости испытуемому топливу в стандартных условиях испытания. При этом цетановое число самого цетана (гексадекана — С1сН34) при­ нято считать равным 100, а цетановое число а-метилнафталина (С10Н7—СН3) считают равным нулю. Цетановые числа дизельных топ­ лив нормируются в пределах от 40 до 50 ед. Высокие цетановые числа отражают лучшие пусковые свойства наиболее короткий период за­ держки самовоспламенения, большую полноту сгорания и, следова­ тельно, меньшую задымленность выхлопных газов и склонность к нагарообразованию (табл. 23).

Оценку детонационных свойств дизельных топлив можно еще про­ изводить с помощью так называемого дизельного индекса (ДИ), ко торый, в свою очередь, выводится на основе экспериментального

4 6


 

 

 

 

Т а б л и ц а 23-

 

 

Цетановые

числа углеводородов

 

 

 

Углеводороды

Цетановое число

 

 

Алканы (СпН2„ ; 2)

 

С12

 

 

72.0

Додека н ......................................................

 

 

3-

Этилдекан.....................................

 

 

46.5

4,

5-Диэтплоктам . . ...............................

20,2

2, 2, 4, 6, 6-Пеитаметилгептан...............

 

8,8

Сіл

5-Диметилундекан

 

58.0

2,

 

5-Бутилнонан..............................................

 

 

53.5

4-

Пропилдекан

. ..........................

 

39.5

Сі4

 

 

39.5

2, 7-Диметнл-4, 5-диэтнлоктан...............

 

Сю

...............................

100.0

Гексадеиан (цетан) . .

7,

8-Днметилтетрадекан...........................

 

40.5

Cl7

 

 

70.0

7-

Бутилтридекан ..........................

 

Cis

8-Диэтилтетрадекаи

 

67.5

7,

 

9-Метилгептадекан ...................................

 

 

66.0

8-

Пропилпентадекан......................

 

48.2

5,

б-Дибутилдекан ...................................

 

 

29,8

Сго

 

 

59.5

9,

10-Днметилоктадекан...........................

 

С2і

 

 

83,0

8-

Гексилпентадекан ......................

 

Сов

 

■ • ■

48.2

2,

9-Днметил-5, 6-диизоамилдекан

С24

 

 

87.5

9-

Гептнлгептадекан ......................

 

9,

10-Дипропилоктадекан.......................

 

47.3

 

 

Алкены (СпН2л)

 

Сі4

 

 

29

Тетрадецен ..................................................

 

 

Сю

 

 

45,6

5-

Бутилдодецен-4..........................

 

7, 10-Диметилгексадецен-8.......................

 

43

8-Пропилпентадецен...................................

 

 

28

Сгі

 

 

47,3

8-Гексилпентадецен ...............................

 

...

С24

 

 

56

10,

13-Диметилэіікезен...............................

 

 

 

Цикланы (СлН,п)

 

Л-Метнлдодецилциклогексан (С19Н38) . . . .

70

Циклогексилметилдодецнлметан (С20Н40) ■ • ■

57

Циклогексилдиметилтрндецнлметан

(C22Hj4) .

44,7

Циклогексилпентадецнлбутнлметан

(С2вН52) .

65,5

\

47


 

 

П р о д о л ж е н и е т а б л . 23

Углеводороды

Цетановое число

Бицикланы

(С M9fH2)

 

Декалин (С40Н18) ..................................................

 

48,2

шрет-Бутилдекалип (С14Н»Г,) ...........................

 

23.6

ашор-Бутилдекалнн (С14Н2о ) ...............................

 

33.7

Бутилдекалин (С14Н20) .......................................

 

31.6

Метилднпропнлдекалинметан (С48Н34) . . . .

21

Октилдекалии (С18Н34) .......................................

 

30.7

Днметилоктнлдекалинметан (С24Н40) ...............

36.8

Гомологи тетралнна (C(jH9(I_ 8)

 

Диоктнлтетралин (С2вН44) ...................................

 

25,4

ягрет-Бутилтетралнн (С14Н20) ...........................

 

16,6

Пропилтетрални (CJ3H48) ...................................

 

7,9

Гомологи бензола (С

 

Додецилбензол (С18Н30) .......................................

 

58

Феннлнонилметнлметан (С17Н28) .......................

50,8

1, 2, 4-Трнметил-5-гексадецинлбензол (С25Н44)

42

Пропплоктилфеннлметаи (С18Н30) ...................

42

Феннлдигексилметан (С10Н32) ...........................

(С21Н36) . . .

40.3

Фенилдпметилпентадецнлметан

39.5

Гептплбензол (С13Н20) ..........................................

 

35

Феннлметилгексилметан (С44Н22) . . . . . . .

32.5

Октилбензол (С14Н22) ...........................................

 

31.6

Гексилбензол (СІ2Н18) ..........................................

 

26.3

Фенилдиизобутилгептилметан (С22Н39) . . . .

18.4

Фенилдибутилнонилметан (C21H3S) ...................

14,0

Нонилбен'зол (С15Н24) ..........................................

 

4.4

Гомологи нафталина

 

Октилнафталин (С18Н , [ ) .....................................

 

17.5

Диметилоктилнафтилметан (С2іН30) ...............

17.5

Метилдибутилнафтилметан (С20Н28) ...............

12,3

Днпропмлнафтилметилметаи (СіаН24) ...............

8,8

Бутилнафталин (С14Н20) .....................................

.

6,2

ß-mpem-Бутилнафталин (С14Н15)

3,5

а-Метилнафталин (С41Н10) . . . ' ......................

0

определения анилиновой точки и /плотности испытуемого топлива по формуле

ДИ = 2,367 (АТ + 1 7 ,8 ) - /----------------------

 

 

1

 

\

Pf +

0,004

 

Из формулы видно, что с повышением

анилиновой точки (АТ) *

и уменьшением плотности испытуемого топлива

(р4 ) увеличивается

* АТ — наименьшая

температура в °С,

при которой

происходит взаимное

■.растворение исследуемых

углеводородов с анилином.

 

.48



—Т а б л и ц а 24

Топливо для быстроходных дизелей

Показатели

Нормы (ГОСТ 4749—49)

 

ДЗ

д-л

ДС

ДА

1.

Цетановое число, не менее

. . . .

40

2.

Фракционный состав:

 

 

 

10% перегоняется при температу-

200

 

ре, °С,

не н и ж е ...........................

 

 

50% перегоняется при температу-

255

 

ре, °С,

не в ы ш е ...........................

 

 

90% перегоняется при температу-

300

 

ре, °С,

не в ы ш е ...........................

 

 

96% перегоняется при температу-

-330

3.

ре, °С,

не в ы ш е ...........................

Вязкость

кинематическая

при

 

4.

20°С в сап в пределах...............

2,5—4,0

Вязкость кинематическая при 50°С

 

5.

в пределах ...........................................

. . . .

0,05

Коксуемость, %, не более

6.

Кислотность в мг КОН на

100 мл

5

7.

топлива,

не б о л е е ...........................

 

Зольность, %, не более...................

 

0,01

8.

Содержание серы, %, не более .

0,2

9.Пробу на медную пластинку . . .

10.Содержание водорастворимых ки-

слот и щелочей...................................

11. Содержаине меха н ическнх п риме-

се й ..........................................................

12.Содержание воды ...............................

13.Температура вспышки в закры­

том тигле), СС

не н и ж е ................

35

14. Температура

застывания, СС,

не

в ы ш е ) ..................................................

 

—60

15.Коксуемость 10%-ного остатка, %,

не более ..............................................

16.Температура помутнения, СС, не вы ш е......................................................

40

45

200

275

290

335

350

3,5—6,0

СО сл со о

 

1

__

_

5

5

0,02

0,02

0,2

0,2

выдерживает

отсутствие

»

»

50 60

—45 —10

0,5 0,5

—35 —5

50

280

340

2,5—4,0

5

0,02

0,2

90

15

0,5

10

дизельный индекс (ДИ) и улучшаются самовоспламенение и другие моторные характеристики испытуемого топлива.

Для повышения способности к самовоспламенению и для сокраще­ ния периода задержки самовоспламенения предлагаются различные присадки, обычно состоящие из органических перекисей или нитро­ производных. Некоторыеприсадки повышают значение цетанового числа на 15—20 ед.

Из приведенных данных можно заключить, что алканы (С„Н, ,) нормального строения и их однозамещенные имеют высокие цетановые числа в пределах 47—100, для более разветвленных замещенных цета­ новые числа находятся .в пределах 9—60. С увеличением молекуляр­ ного веса углеводорода цетановые числа увеличиваются: алкены, (СЛН 3„) имеют цетановые числа в пределах 28—79, цикланы (С„Н2(1) —

■4 Заказ № 1566

49