Файл: Горбачев С.В. Статистические методы в курсе физической химии учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 26.07.2024
Просмотров: 72
Скачиваний: 0
127 •
Легко заметить,что в знаменателе этого уравнения стоит сум
ма состояний и её величина определяется уравнениями (163) и
(164). Ввода обозначение g = Х , получим
2. в |
= |
ух |
/-л |
Числитель уравнения |
(166), применяя то ;ке обозначение,получит |
||
следутагий вид: |
|
... |
|
со |
_ |
М> (V |
+ L ) |
trie |
|
|
. |
Получив эти выражения дчя числителя и знаменателя уравнения (166), выразим средчюю энергию гармонического осциллятора с собственной частотой ^* при температуре Т.
Подставляя значение X , согласно принятому условию., будем.
иметь |
|
hu, |
|
|
С |
' |
(167) |
|
|
|
Ото является уравнением Планка,отвечающим условию (161).
Оно достаточнэстаточно удобно для подсчётов.Но ег<о можно выразить также
и через характеристическую температуру @ |
к |
||
_ |
к9 |
i |
|
£ |
= Y |
— 1 — - |
(IS6) |
|
|
е |
|
|
|
|
|
Среднюю энергию квантового осциллятора мо'хпс ьгразить |
|||
так«~в через гиперболический котангенс_ |
i i / Ь Ц |
128
Статистические методы стали применяться в физической химии сравнительно недавно. Применение, методов молекулярной и кванто вой статистики позволило расширить и углубить понимание широко го круга фундаментальных проблем физической химии. Методы ста тистической термодинамики находят широкое применение при разра ботке теоретических вопросов химической технологии. Следует о вниманием отнеотись к мнению некоторых учёных,которые считают, что мы переживаем эпоху становления отатистического естество знания. Мысль исследователей всё чаще начинает обращаться к рас смотрению не индивидуальных атомов,молекул или сложных по своему составу тел,а к рассмотрению статистических совокупностей от дельных объектов,Хотя отдельные объекты такой совокупности су щественно различаются по своим свойствам, это разнообразие и случайность, в свою очередь, поддается строгому расчёту и тео ретическому предвидению.
|
|
|
|
|
|
129 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С О Д Е Р Ж А Н И Е |
|
с т р . |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I , СВОЙСТВА МАТЕРИАЛЬНЫХ |
СИСТЕМ |
|
|
3 |
||||||
Средние |
свойства |
частиц |
|
, , , , « , , |
5 |
|||||
Средняя |
энергия |
теплового |
движения молекул . . . . . . |
в |
||||||
Число соударений между молекулами., |
, |
9 |
||||||||
Длина и время свободного пробега |
м о л е к у л . . . , , , , , , |
13 |
||||||||
Авления |
переноса |
|
|
|
|
|
14 |
|||
Внутреннее |
трение |
г а в о в . . . . . . . . . . . . . . . . . |
14 |
|||||||
Диффуаиа |
в |
гаеах . . . . . . . . . . . . . . |
|
20 |
||||||
Заключительные |
рекомендации., |
|
|
22 |
||||||
П. МЕТОДЫ МОЛЕКУЛЯРНОЙ |
СТАТИСТИКИ |
|
|
23 |
||||||
функция |
распределения |
Максвелла |
|
|
24 |
|||||
Вывод трёхмерной функции распределения Максвелла .. ,, |
31 |
|||||||||
Вид одномерной и трёхмерной функции распределения |
|
|||||||||
Максвелла |
|
|
|
|
|
|
|
36 |
||
Функции |
распределения |
Максвелла |
в средние скорости |
|
||||||
молекул |
|
|
, |
|
, |
|
|
|
38 |
|
Экспериментальная проверка |
функции.распределения |
|
||||||||
Максвелла |
|
|
|
|
|
|
|
41 |
||
е - |
теорема |
Больцмена |
|
|
, . |
|
45 |
|||
Расчёт |
числа |
молекул, |
скорость ъ энергия |
теплового |
|
|||||
движения которых превосходит некоторую заданную |
|
|||||||||
величину |
|
|
|
|
|
|
|
53 |
||
Доля |
ысщекуд, |
энергия |
которых превышает |
определённую |
|
|||||
величину |
|
|
|
|
|
|
|
59 |
||
функция распределения |
Максвелла |
и другие |
виды движения |
|||||||
молекул |
|
|
|
|
|
|
|
|
63 |
|
Ш. ТЕОРШ |
КВАНТОВ И КВАНТОВАЯ |
СТАТИСТИКА |
, |
71 |
Доквантовая теория теплоёмкости |
71 |
|
|
|
|
ISO |
|
|
Теория |
квантов |
и формула Планка |
75 |
|||
Вывод |
формулы |
Планка |
, . . . |
, |
81 |
|
Анализ |
уравнения |
Планка |
. . . . . . . . . . |
86 |
||
IУ.СТАТИСТИЧЕСКАЯ |
ТЕРМОДИНАМИКА |
|
89 |
|||
Статистическая трактовка второго начала термодинамики..89 |
||||||
Канонические ансамбли |
Гийбса |
|
10J |
|||
Сумма |
состояний |
|
, |
. |
106 |
|
Выражение термодинамических функций черве суммы |
|
|||||
состояний |
|
|
|
|
ПО |
|
Термодинамическая |
вероятность |
|
112 |
|||
Квантовостатиетический расчёт химических равновесий.. |
114 |
|||||
Определение сумм |
состояний DO |
спектральным Д А Н Н Ы М . . . . |
118 |
|||
Вращение молекул |
|
|
|
119 |
||
Колебательные |
движения |
молекул |
|
| £ 3 |
l
25.1.1973 г. |
Объем 8,25 п. л. |
Зак. 535. |
Тир. 1800 |
Типография МХТИ им. Д. И. Менделеева -