Файл: Пейн Ч. Как выбирать путь синтеза органического соединения.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 01.08.2024
Просмотров: 163
Скачиваний: 0
время выдерживали в атмосфере 1 4 С0 2 . Этот факт свидетель ствует о том, что по крайней мере часть углекислого газа, поглощаемого растениями, используется ими для синтеза углеводов, таких, как крахмал. Приведенные ниже синте зы иллюстрируют применение реакций, указанных в табл.
12, для |
получения соединений, |
|
меченных |
изотопами 1 4 С, |
||
D, 1 3 1 1 , 1 5 |
N и ass. |
|
|
|
|
|
14 г |
|
(1) 1 4 со2 |
|
|
|
|
Br Mg (СН2 )4 MgBr |
(2) Н 3 0 + |
|
|
|
|
|
— * |
|
|
||||
|
|
СН |
2 |
—СН2 — СООН |
СаСО., |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-»-сн2 |
|
|
|
|
|
|
^ С Н 2 - 1 4 С О О Н |
|
|
||
|
|
|
|
|
, . |
NaBH4 |
|
|
|
|
|
W C = 0 |
L * . |
|
|
|
|
|
|
Nal |
|
|
|
|
|
(СН 3 ) 2 С= О |
|
|
|
|
|
|
(1) |
со2 |
|
|
|
|
14 |
(2) |
Н 3 0 + |
Mgl
Циклопентатарбоновая -1- КС кислота
D(H2 )
|
|
HgS04 |
О |
|
|
D,o |
D , 0 |
||
СаС, |
D 3 C - C - D |
|||
D - C = C - D |
|
|||
|
|
|
Ацвтальдееид - D 4 |
1 3 1 1
О |
О |
|
|
|
HN-C-СНз |
HN-C-СНз |
|
NH 2 |
gg** |
С1 2 |
^ |
НОЩ |
^ |
NaN0 2 |
N2 C1 |
ш 1 |
|
|
|
а
О
»_ .
с- а
О
-С-СНз N
а
Х-Хлор-Ъ-иодбензол-1311 |
|
|
|
|
О |
|
, S N H 2 |
I 5 N H 3 |
_ і! п . . . . |
NaOCl. |
|
|
C - " N H 2 |
^ |
q |
H 2 3 5 S 0 4 |
О |
|
|
и |
II |
рс,5 |
|
HN-C-СНз |
|
||
(СН3 С)2 0 |
|
|
|
|
|
^БОзН |
|
|
|
О |
|
|
О |
|
|
HN-C-СНз |
N |
HN-C-СНз |
|
||
0 |
|
* * - p . t |
0 |
n |
_ HO" |
^ S O j C l |
|
* S 0 2 N H - ( ( ^ |
|
||
|
|
|
|
N |
|
NH 2 |
|
|
|
|
|
35 |
JK |
|
|
|
|
® |
|
|
|
|
|
S 0 2 |
N H - ( Q > |
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
Сулырадиазин-35$
В приведенных выше синтезах наиболее важной стади ей является введение метки. Лучше всего, если возможно, вводить изотоп на последней стадии синтеза, чтобы избе жать потерь дорогостоящего изотопа в процессе многосту-
пенчатых превращений. Например, если меченое соедине ние вводят в трехстадийный синтез с выходом 70 % на каж дой стадии, то конечный продукт образуется с выходом (на три стадии)
( 0 , 7 ) ' х 1 0 0 о / о = 3 4 , 4
Это составляет слишком большую потерю дорогостоящего изотопа и оправдано только в тех случаях, когда нет друго го пути для получения нужного меченого соединения.
М О Л Е К У Л Ы , С О Д Е Р Ж А Щ И Е Н Е С К О Л Ь К О МЕТОК
В некоторых случаях бывает необходимо получить соеди нение, меченное двумя или несколькими различными изото пами. Такие соединения можно получить, используя две или несколько реакций, приведенных в табл. 12.
(1) ЫА1Н4 |
|
|
(2)Н3 0+ |
HI |
Na"SH |
і з С 0 2 |
• MCHgOH — • 1 3 С Н 3 1 |
• " C H 3 - 3 5 S H |
Следует иметь в виду, что при использовании смеси 1 3 CH3 SH |
||
и СН3 —3 5 SH |
можно достичь тех же результатов, что и с |
|
применением 1 3 СН3 —3 5 SH. |
|
|
Ч а с т ь в т о р а я
ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ
Синтезы, приведенные в этой части книги, размещены в удобном для учащегося порядке. Такой порядок распо
ложения схем |
по |
основным функциональным группам |
|
дает |
возможность |
быстро отыскать синтез, характерный |
|
для |
соединения |
определенного типа. Механизмы реакций в |
|
схемах синтеза не указаны, поскольку их можно найти в любом учебнике по органической химии.
Глава VII
А Л И Ф А Т И Ч Е С К И Е У Г Л Е В О Д О Р О Д Ы
А Л К И Н Ы
/. |
Из |
карбида |
кальция |
получить |
|
бутин-1. |
|
|
|
|
|
|
|
А + давление |
|
|
|
|
|
Н„0 |
|
|
Fe + Н. |
|
НВг |
|
|
СаСа — Н С |
= СН |
|
С Н 2 = С Н 2 |
|
|||
|
|
|
—*• СНз — СН, — Вг |
|
|
|
||
|
|
Na (в жидк. NHa ) |
|
СН3СН2Вг |
|
|||
Н С = СН |
|
• H C = CNa |
|
• С Н 3 — С Н 2 — С = С Н |
||||
2. |
Из |
н-бутилбромида |
получить |
|
бутин-2. |
|
||
|
|
|
|
|
KNH3 (в жидк. NH3 ) |
|
||
|
|
С Н 3 - С Н 2 — С Н 2 — С Н 2 — В г |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Вг |
|
|
|
|
|
|
НВг |
] |
|
А КОН (спирт) |
||
С Н 3 — С Н 2 — С Н = С Н 2 |
• С Н 3 — С Н 2 — С Н — С И 3 |
• |
||||||
|
|
|
|
|
Вг |
Вг |
|
|
|
|
|
|
Br. |
| |
| |
А КОН (спирт) |
|
—У С Н 3 — С Н = С Н — С Н 3 |
—*• С Н 3 — С Н — С Н — С Н 3 |
• |
||||||
|
|
|
—* |
С Н 3 — С = С—СНз |
|
|
||
3. Из ацетона и йодистого метила получить |
3-ме- |
|||||||
тилбутин-1-ол-З. |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
С Н 3 — I |
—* СНз — Mgl |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
(I) (СН3 )2 С=0 |
|
|
|
Н 2 0 |
|
CHjMgl |
|
(2) Н3 0+ |
|
|
С а С 2 |
у Н С ^ С Н |
|
у Н С = С — M g l |
• |
||||
О Н
I
—у С Н 3 — С — C s C H
I
СНз
АЛ К Е Н Ы
/.Из карбида кальция получить бутадиен-1,3.
|
н 3 о |
Cll-Cla |
|
N I - U C I |
|
СаС, |
• НС = СН |
с С Н 2 = С Н — С = СН —У |
Д+ давление Fe + Н,
ус н 2 = с н — с н = с н 2
2.Из этанола получить 2-метилбутен-1.
|
|
НВг |
|
|
Mg |
|
|
|
С Н 3 — С Н 2 — О Н |
у С Н 3 — С Н 2 — B r —> С Н 3 — С Н 2 — M g B r |
|||||||
|
|
|
|
H , S O 4 |
|
|
д |
|
|
|
|
Na"2Cr.O, |
|
|
ThO. |
|
|
|
С Н 3 — C H 2 — O H |
|
С Н 3 — С О О Н |
у |
|
|||
|
° |
(l)CH3 CHa MgBr |
|
9Н |
|
|
||
|
II |
|
(2) Н 3 О + |
|
| |
|
|
|
•—У С Н 3 — С — С Н 3 |
|
У С Н 3 — - С — С Н 2 — С Н 3 |
•—У |
|||||
|
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
С Н 3 |
|
|
|
Д |
|
|
|
|
|
|
(Разделение газовой |
|
А1,03 |
|
|
|
|
|
хроматографией) |
||
— С Н п = С - С Н 2 — С Н 3 |
+ С Н з — С = С Н — C H S |
|
У |
|||||
|
I |
|
|
I |
|
|
|
|
|
СНз |
|
|
СНз |
|
|
|
|
|
|
—>• С Н = С — С Н а — С Н 3 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
СНз |
|
|
|
|
5. |
Из бутина-1 и |
бромистого |
этила |
получить цис- |
||||
гексен-3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na (в жпдк. NH3 ) |
|
|
СНзСН.Вг |
|||
С Н 3 |
- С Н 2 — С = СН |
|
у С Н 3 — С Н 2 |
— C = CNa |
|
|||
|
—у С Н 3 — С Н 2 — С = С - С Н 2 — С Н 3 |
— - > |
|
|||||
, с н 3 - с н 3 |
C H 2 - C H 3 N |
С Н з С О О Н |
|
н |
н |
|||
|
р с = с і _ _ _ ^ ^ |
|
В |
у |
|
/ С = С \ |
||
\ |
н |
|
— / 3 |
с н 3 — с н 2 |
с н 2 — с н 3 |
|||
4. Из этанола или любых других органических реак тивов получить 2-метилбутен-2.