Файл: Гуревич, А. Г. Магнитный резонанс в ферритах и антиферромагнетиках.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 163

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

534 П Р О Ц Е С С Ы Р Е Л А К С А Ц І И ! [ГЛ. 9

которая затем получила название теории быстрой релаксации. Основным предположением теории быстрой релаксации является следующее: частота релаксации редкоземельных ионов настолько велика, что при некоторой температуре она становится равной обменной Частоте (оЕ = Т #е (где НЕ — эффективное поле обмен­ ного взаимодействия ионов с магнитной подсистемой). Вблизи этой температуры и лежит максимум АН.

Однако в дальнейшем выяснилось, что предсказания теории быстрой релаксации не подтверждаются экспериментально. Кроме

іАЦз

 

 

 

того, маловероятно, чтобы частоты

 

 

 

релаксации иоиов были так вели­

з о о

 

 

 

 

ки

(ІО12 ~

ІО13 гц) при тех срав­

 

 

 

 

 

нительно

низких

температурах

 

 

 

 

 

(~ 5 0 °К ),

при

которых

лежат

 

 

 

 

 

обычно

максимумы

АН. Скорее,

 

 

 

 

 

они

имеют

порядок

 

ІО10 ~

ІО11,

 

 

 

 

 

что

ближе

не к

шЕ, а к частоте

 

 

 

 

 

колебаний :о. Исходя из этого, Тил

 

 

 

 

 

и Туидэйл

[391]

и

Диллон

[392]

 

 

 

 

 

выдвинули предположение, что ре­

 

 

 

 

 

лаксация в иттрий-железном гра­

 

 

 

 

 

нате с редкоземельными примесями

 

 

 

 

 

обусловлена

запаздыванибм

пере­

 

 

 

 

 

ходов

между

энергетическими

 

 

 

 

300 уровнями ионов. Тогда максимум

 

 

 

 

°К

АН должен иметь место при такой

Рнс. 9.6.1. Температурные зависимости

температуре,

когда частота релак­

ширины резонансной кривой в нттрнй-

сации

иопов

близка к со. Этот ме­

железвом гранате

с редкоземельными

примесями, а — с добавкой ТЬ*+ [379];

ханизм

был

назван

механизмом

частота 24 Ггц; цифры у кривых — ко­

личества

Tb в мол.%. б — с

неопре­

медленной релаксации. Теория его

деленными примесями [380J

(верхняя

уже была к тому времени разра­

кривая);

нижняя

кривая — не

более

10_s%

примесей;

частота 9,3

Ггц.

ботана Клогстоном [359] (см. пре­

иной

подход

 

 

 

дыдущий

параграф).

Несколько

к теории медленной релаксации был развит

в ра­

ботах Ван-Флека [394] и Арман-Бутрон [395]. Многочисленные эксперименты, выполненные на ферритах со структурами как граната, так и шпинели с различными примесными ионами, сви­ детельствует о том, что механизм «медленной релаксации» в боль­ шинстве случаев преобладает.

Парамагнитвые ионы в магнитоупорядоченном кристалле. Остановимся прежде всего на некоторых особенностях энергети­ ческих уровней рассматриваемой группы иоиов. К ней относятся ионы переходных металлов (3d и других) и редкоземельные (4/) ионы, обладающие в основном состоянии как спиновым моментом S, так и орбитальным моментом L. Как видно из табл. 9.6.1 и 9.6.2, этим условиям удовлетворяют ионы переходных элементов


§ 9 .0]

И О Н Н А Я Р Е Л А К С А Ц И Я

535

 

 

Т а б л и ц а 9.6.1

Свойства некоторых

ионов переходных металлов

группы железа

Основное состояние свободного иона

 

Сг2+

Мп2+

Fe2+

Co'-f

 

Ион

Сг3+ Мп3+

Ni2+

Fe3+

Co3+

Ni3+

 

Fe*-*-

 

 

 

 

 

 

Число Зй-элѳктронов

3

4

5

6

7

8

Спиновый момент S

3

2

5

2

3

1

2

2

2

 

 

 

 

Орбитальный момент L

3

2

0

2

3

3

Полный момент J

3

0

5

4

9

4

2

2

2

 

 

 

 

Обозначение терма

^ 3,

5Do

'S .

5Di

B/2

'F*

 

 

 

 

 

4 P

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

9.6.2

Свойства трехвалентных ионов редкоземельных элементов

 

Элемент

Се

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tu

Yb

Число ^-элект­

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

ронов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Основное состояние свободного иона

5

1

1

3

2

5

3

7

3

5

2

3

1

1

2

2

2

2

2

2

2

L

3

5

6

6

5

3

0

3

5

6

6

5

3

J

5

4

9

4

5

0

7

6

15

8

15

6

7

2

2

9

~2

2

2

T

Обозначение

S .

Wi

S .

5J i

°ff5. TF0

S

'Fe S .

5/s

' S

23# 6 2/Г

герма

группы железа, кроме Fe3+ и Мп2+, и все трехвалентные редкозе­ мельные ионы, кроме La3+, Cd3+ и Lu3+.

Энергетические уровни ионов в свободном состоянии без учета спин-орбитальной связи характеризуются (см. § 1 .1) значениями S и L и вырождены с кратностью (2S -j- 1)(2L 4 -1). Спин-орби-


536

 

 

 

ПРОЦЕССЫ

РЕЛАКСАЦІИ I

 

 

 

 

 

 

[ГЛ. 9

талыгая связь

приводит к расщеплению этих уровней на уровни

действительности — мультиплеты),

соответствующие

различ­

ным значениям полного момента J и имеющие кратность вырож­

дения (27

-f 1). Нижним является уровень с J

=

\L — <S|, если

3d-

или 4/-оболочка заполнена менее чем наполовину,

 

и с

 

J —

— L

-j- S,

если она .заполнена

более чем наполовину.

 

Значения

S,

L

и /

и соответствующие

 

обозначения

нижних

(основных)

 

 

 

 

 

 

 

 

мультиплетов приведены в

 

 

 

 

 

 

 

 

табл. 9.6.1

и

9.6.2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Наложение

 

внешнего

 

 

 

 

 

 

 

 

магнитного

поля

Н0,

как

 

 

 

 

 

 

 

 

уже

отмечалось

в

§1 .1,

 

 

 

 

 

 

 

 

снимает вырождение муль­

 

 

 

 

 

 

 

 

типлетов (эффект Зеемана).

 

 

 

 

 

 

 

 

Между соседними их уров­

 

 

 

 

 

 

 

 

нями возникают интервалы

 

 

 

 

 

 

 

 

(1.1.29),

где фактор спект­

 

 

 

 

 

 

 

 

роскопического

расщепле­

 

 

 

 

 

 

 

 

ния g имеет вид (1.1.27).

 

 

 

 

 

 

 

 

Внешнее электрическое

 

 

 

 

 

 

 

 

поле

также

спнмает

вы­

 

 

 

 

 

 

 

 

рождение

 

мультиплетов

 

 

 

 

 

 

 

 

(эффект Штарка). Поле ор­

 

 

 

 

 

 

 

 

торомбической

или

более

Рис. 9.0.2. Расщепление энергетических уровней

низкой

симметрии

 

пол­

нона Со-1 в кристаллическом

ц обменном

полях

ностью 'расщепляет

муль-

[55].

Величины

интервалов

между

уровнями

(в с.«-1) для шпинели Гс,04 (магнетит),

содержа­

типлет,

если J целое (т. е.

щей

малую примесь Со в октаэдрических

умлах.

число 3d-

или

^-электро­

 

 

 

 

 

 

 

 

нов

четное).

Если

 

же /

полуцелое (число электронов нечетное), то это поле расщепляет мультиплетна ( / крамерсовых дублетов. Электрические поля более высокой симметрии приводят к частичному расщеплению мультиплетов.

В кристалле ионы находятся под воздействием электростати­ ческого взаимодействия с соседями и (также по своей природе электростатического) обменного взаимодействия с магнитной под­ системой (обменным взаимодействием парамагнитных ионов меж­ ду собой мы пренебрегаем, ограничиваясь случаем малой их кон­ центрации). Обменное взаимодействие может быть приближенно описано эффективным полем, которое приводит к такому же по характеру, но, конечно, более сильному расщеплению уровней мультиплета, как и внешнее магнитное поле. Электростатическое взаимодействие с соседями может быть приближенно описано при помощи эффективного электрического — так называемого кристаллического поля с симметрией, соответствующей локальной симметрии узла, в котором находится ион.


§ s .ß l И о н н а я р е л а к с а ц и я 537

Для Зсйюпов незаполненная электронная оболочка, которая определяет интересующие нас уровни энергии, является внеш­ ней, и эффективное кристаллическое поле весьма велико. Вызы­ ваемое им расщепление уровней значительно превышает (см., например, рис. 9.6.2) расщепления, обусловленные спин-орби- тальной связью и обменным взаимодействием. Для 4/-ионов не­ заполненная электронная оболочка экранирована 5s- и 5/?-элект- ронами, и эффективное кристаллическое поле гораздо слабее. Вызываемое им расщепление значительно меньше, чем спиН-

орбитальное, и

оказывается

 

 

 

 

 

 

 

часто

близким

к

обменному

 

 

 

 

 

 

 

(рис. 9.6.3).

 

 

 

 

 

 

'FС/

<

 

 

 

 

Энергетические

спектры

 

 

с

 

 

 

*5/г

 

 

 

рассматриваемых

 

ионов

в

 

 

 

 

 

 

 

кристалле очень сильно зави­

zj.

 

X

.

 

сят от углов, которые образу-

 

 

 

 

 

 

ет направление намагничен___

 

 

 

 

 

 

иости магнитно й подсистемы

 

 

 

 

< 1

 

М (при достаточно

сильных

 

 

 

 

<

 

 

магнитных

полях

 

оно мало

 

 

 

 

 

 

отличается

от

направления

 

 

 

 

<

 

 

внешнего поля) с осями кри­

 

г/г

 

550

 

 

 

 

 

 

 

сталла. Эту зависимость мож­

 

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

 

но

качественно

 

объяснить

 

 

 

<

 

\KH-30

 

 

Соин-

 

 

 

следующим образом: поворот

 

Кубич.

Орторомб

ѵ Обмен

намагниченности вызывает в

т

+орбит.

крист. +

крист.

 

Smuueâ

+ поле

поле

 

бгаимод

силу обменного взаимодейст­

 

 

 

 

 

 

 

вия

поворот спинового

мо­

Рис. 9.6.3. Расщепление энергетических уров­

ней нона Yb3+ в кристаллическом и обменном

мента

иона

S.

 

Вследствие

полях

[422].

Величины

интервалов

между

спин-орбитальпой

 

связи

по­

уровнями (в

см~1) для граната

Y„FeiO,« с

 

малой добавкой Yb в додекаэдрическпх узлах.

ворачивается и орбитальный момент L; изменение его ори­

ентации по отношению к окружению иона, т. е. его локальным осям, приводит к изменению расщепления в кристаллическом поле. Положение усложняется из-за того, что обменная энергия и энергия иона в кристаллическом поле (для 4/-ионов) сравнимы, и поэтому L и S занимают некоторые промежуточные положения (рис. 9.6.4), определяющиеся минимизацией суммарной энергии. Дополнительное усложнение связано с тем, что само обменное взаимодействие не изотропно, т. е. не стремится сделать направ­ ления М и 8 параллельными.

Результирующие угловые зависимости разных энергетических уровней будут, конечно, различными. Поэтому, особенно в слу­ чае близости кристаллических и обменных расщеплений, воз­ можны пересечения уровней при некоторых направлениях намаг­ ниченности. Различные не учтенные пока взаимодействия при-


538 ПРОЦЕССЫ РЕЛАКСАЦИИ [РЛ. 9

водят к тому, что эти пересечения заменяются сближениями уров^ ней. Пики резонансного поля, возникающие в точках *) таких сближений, рассматривались в § 2.2. Ниже мы увидим, что вбли­ зи этих точек имеют место интересные особенности ширины ре­ зонансной кривой, обусловленные ионным механизмом релак­ сации.

Взаимодействие ионов с магнитной подсистемой. Моны, энер­ гетические спектры которых были рассмотрены выше, образуют

одну из

подсистем (ионную)

исследуемой нами

системы. Другой

 

 

 

Обметревоаитдсйстдие

подсистемой является магнито-

 

 

 

упорядоченная(магнитная)под­

 

 

 

 

5 1

система. В иттрий-железном

 

 

 

 

 

гранате она образована

спино­

 

 

 

 

 

выми

моментами

ионов

Fe3+.

 

 

 

 

 

Элементарными возбуждениями

 

 

 

 

 

этой,

сильно

связанной

подси­

 

 

 

 

 

стемы

являются

коллек тивные

Соседниеum

 

 

 

 

возбуждения — магноны. Пове­

 

 

 

!жоспале

 

дение

ее может

быть описано

 

 

 

 

классическими

уравнениями

Рис. 9.6.4. Модель, поясняющая уста­

движения

намагниченностей

новление

равновесных

ориентаций

мо­

ментов иона в

кристаллическом и обмен­

подрешеток.

 

 

 

 

ном

полях

[403].

 

Иониаяподсистема может рас­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сматриваться,

как подрешетка

лишь при очень больших концентрациях ионов. Если же кон­ центрация ионов мала, как, например, в случае примеси редко­ земельных ионов в иттриевом гранате, то ионная подсистема должна рассматриваться как набор (ансамбль) индивидуальных пара­ магнитных ионов. Характеристикой этого ансамбля является энергетический спектр индивидуального иона (который был рас­ смотрен выше). В состоянии термодинамического равновесия эк­ земпляры ансамбля (ионы) статистически распределены по энер­ гетическим уровням спектра. Нарушения равновесного распреде­ ления релаксируют с характерной для данных ионов большой частотой релаксации, которая определяется сильной связью их с кристаллической решеткой — третьей подсистемой рассматри­ ваемой системы, а также с магнитной подсистемой. Мы будем в дальнейшем интересоваться именно этим случаем малых кон­ центраций.

Между спиновыми моментами ионов и спинами магнитной подсистемы имеет место обменное взаимодействие. Оно уже прини­ малось во внимание при рассмотрении спектров ионов, когда предполагалось, что на ионы действует эффективное обменное поле, вызванное магнитной подсистемой. Одновременно на маг-

г) Имеются в виду точки на сфере, па которой лежит конец вектора М