Файл: Гуревич, А. Г. Магнитный резонанс в ферритах и антиферромагнетиках.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 163
Скачиваний: 0
534 П Р О Ц Е С С Ы Р Е Л А К С А Ц І И ! [ГЛ. 9
которая затем получила название теории быстрой релаксации. Основным предположением теории быстрой релаксации является следующее: частота релаксации редкоземельных ионов настолько велика, что при некоторой температуре она становится равной обменной Частоте (оЕ = Т #е (где НЕ — эффективное поле обмен ного взаимодействия ионов с магнитной подсистемой). Вблизи этой температуры и лежит максимум АН.
Однако в дальнейшем выяснилось, что предсказания теории быстрой релаксации не подтверждаются экспериментально. Кроме
іАЦз |
|
|
|
того, маловероятно, чтобы частоты |
|||||||||
|
|
|
релаксации иоиов были так вели |
||||||||||
з о о |
|
|
|
|
ки |
(ІО12 ~ |
ІО13 гц) при тех срав |
||||||
|
|
|
|
|
нительно |
низких |
температурах |
||||||
|
|
|
|
|
(~ 5 0 °К ), |
при |
которых |
лежат |
|||||
|
|
|
|
|
обычно |
максимумы |
АН. Скорее, |
||||||
|
|
|
|
|
они |
имеют |
порядок |
|
ІО10 ~ |
ІО11, |
|||
|
|
|
|
|
что |
ближе |
не к |
шЕ, а к частоте |
|||||
|
|
|
|
|
колебаний :о. Исходя из этого, Тил |
||||||||
|
|
|
|
|
и Туидэйл |
[391] |
и |
Диллон |
[392] |
||||
|
|
|
|
|
выдвинули предположение, что ре |
||||||||
|
|
|
|
|
лаксация в иттрий-железном гра |
||||||||
|
|
|
|
|
нате с редкоземельными примесями |
||||||||
|
|
|
|
|
обусловлена |
запаздыванибм |
пере |
||||||
|
|
|
|
|
ходов |
между |
энергетическими |
||||||
|
|
|
|
300 уровнями ионов. Тогда максимум |
|||||||||
|
|
|
|
°К |
АН должен иметь место при такой |
||||||||
Рнс. 9.6.1. Температурные зависимости |
температуре, |
когда частота релак |
|||||||||||
ширины резонансной кривой в нттрнй- |
сации |
иопов |
близка к со. Этот ме |
||||||||||
железвом гранате |
с редкоземельными |
||||||||||||
примесями, а — с добавкой ТЬ*+ [379]; |
ханизм |
был |
назван |
механизмом |
|||||||||
частота 24 Ггц; цифры у кривых — ко |
|||||||||||||
личества |
Tb в мол.%. б — с |
неопре |
медленной релаксации. Теория его |
||||||||||
деленными примесями [380J |
(верхняя |
уже была к тому времени разра |
|||||||||||
кривая); |
нижняя |
кривая — не |
более |
||||||||||
10_s% |
примесей; |
частота 9,3 |
Ггц. |
ботана Клогстоном [359] (см. пре |
|||||||||
иной |
подход |
|
|
|
дыдущий |
параграф). |
Несколько |
||||||
к теории медленной релаксации был развит |
в ра |
ботах Ван-Флека [394] и Арман-Бутрон [395]. Многочисленные эксперименты, выполненные на ферритах со структурами как граната, так и шпинели с различными примесными ионами, сви детельствует о том, что механизм «медленной релаксации» в боль шинстве случаев преобладает.
Парамагнитвые ионы в магнитоупорядоченном кристалле. Остановимся прежде всего на некоторых особенностях энергети ческих уровней рассматриваемой группы иоиов. К ней относятся ионы переходных металлов (3d и других) и редкоземельные (4/) ионы, обладающие в основном состоянии как спиновым моментом S, так и орбитальным моментом L. Как видно из табл. 9.6.1 и 9.6.2, этим условиям удовлетворяют ионы переходных элементов
536 |
|
|
|
ПРОЦЕССЫ |
РЕЛАКСАЦІИ I |
|
|
|
|
|
|
[ГЛ. 9 |
||||
талыгая связь |
приводит к расщеплению этих уровней на уровни |
|||||||||||||||
(в |
действительности — мультиплеты), |
соответствующие |
различ |
|||||||||||||
ным значениям полного момента J и имеющие кратность вырож |
||||||||||||||||
дения (27 |
-f 1). Нижним является уровень с J |
= |
\L — <S|, если |
|||||||||||||
3d- |
или 4/-оболочка заполнена менее чем наполовину, |
|
и с |
|
J — |
|||||||||||
— L |
-j- S, |
если она .заполнена |
более чем наполовину. |
|
Значения |
|||||||||||
S, |
L |
и / |
и соответствующие |
|
обозначения |
нижних |
(основных) |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
мультиплетов приведены в |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
табл. 9.6.1 |
и |
9.6.2. |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Наложение |
|
внешнего |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
магнитного |
поля |
Н0, |
как |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
уже |
отмечалось |
в |
§1 .1, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
снимает вырождение муль |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
типлетов (эффект Зеемана). |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Между соседними их уров |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
нями возникают интервалы |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
(1.1.29), |
где фактор спект |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
роскопического |
расщепле |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ния g имеет вид (1.1.27). |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Внешнее электрическое |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
поле |
также |
спнмает |
вы |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
рождение |
|
мультиплетов |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
(эффект Штарка). Поле ор |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
торомбической |
или |
более |
||||||
Рис. 9.0.2. Расщепление энергетических уровней |
низкой |
симметрии |
|
пол |
||||||||||||
нона Со-1 в кристаллическом |
ц обменном |
полях |
ностью 'расщепляет |
муль- |
||||||||||||
[55]. |
Величины |
интервалов |
между |
уровнями |
||||||||||||
(в с.«-1) для шпинели Гс,04 (магнетит), |
содержа |
типлет, |
если J целое (т. е. |
|||||||||||||
щей |
малую примесь Со в октаэдрических |
умлах. |
число 3d- |
или |
^-электро |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
нов |
четное). |
Если |
|
же / |
полуцелое (число электронов нечетное), то это поле расщепляет мультиплетна ( / крамерсовых дублетов. Электрические поля более высокой симметрии приводят к частичному расщеплению мультиплетов.
В кристалле ионы находятся под воздействием электростати ческого взаимодействия с соседями и (также по своей природе электростатического) обменного взаимодействия с магнитной под системой (обменным взаимодействием парамагнитных ионов меж ду собой мы пренебрегаем, ограничиваясь случаем малой их кон центрации). Обменное взаимодействие может быть приближенно описано эффективным полем, которое приводит к такому же по характеру, но, конечно, более сильному расщеплению уровней мультиплета, как и внешнее магнитное поле. Электростатическое взаимодействие с соседями может быть приближенно описано при помощи эффективного электрического — так называемого кристаллического поля с симметрией, соответствующей локальной симметрии узла, в котором находится ион.
§ s .ß l И о н н а я р е л а к с а ц и я 537
Для Зсйюпов незаполненная электронная оболочка, которая определяет интересующие нас уровни энергии, является внеш ней, и эффективное кристаллическое поле весьма велико. Вызы ваемое им расщепление уровней значительно превышает (см., например, рис. 9.6.2) расщепления, обусловленные спин-орби- тальной связью и обменным взаимодействием. Для 4/-ионов не заполненная электронная оболочка экранирована 5s- и 5/?-элект- ронами, и эффективное кристаллическое поле гораздо слабее. Вызываемое им расщепление значительно меньше, чем спиН-
орбитальное, и |
оказывается |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
часто |
близким |
к |
обменному |
|
|
|
|
|
|
|
||||
(рис. 9.6.3). |
|
|
|
|
|
|
'FС/ |
< |
|
|
|
|
||
Энергетические |
спектры |
|
|
с |
|
|
||||||||
|
*5/г |
|
|
|
||||||||||
рассматриваемых |
|
ионов |
в |
|
|
|
|
|
|
|
||||
кристалле очень сильно зави |
zj. |
|
X |
. |
-С |
|
||||||||
сят от углов, которые образу- |
|
|
|
|
|
|
||||||||
ет направление намагничен___ |
|
|
|
|
|
|
||||||||
иости магнитно й подсистемы |
|
|
|
|
< 1 |
|
||||||||
М (при достаточно |
сильных |
|
|
|
|
< |
|
|
||||||
магнитных |
полях |
|
оно мало |
|
|
|
|
|
|
|||||
отличается |
от |
направления |
|
|
|
|
< |
|
|
|||||
внешнего поля) с осями кри |
|
г/г |
|
550 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
сталла. Эту зависимость мож |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
\ |
|
|
|
||||||||
но |
качественно |
|
объяснить |
|
|
|
< |
|
\KH-30 |
|||||
|
|
Соин- |
|
|
|
|||||||||
следующим образом: поворот |
|
Кубич. |
Орторомб |
ѵ Обмен |
||||||||||
намагниченности вызывает в |
т |
+орбит. |
крист. + |
крист. |
|
|||||||||
Smuueâ |
+ поле |
поле |
|
бгаимод |
||||||||||
силу обменного взаимодейст |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
вия |
поворот спинового |
мо |
Рис. 9.6.3. Расщепление энергетических уров |
|||||||||||
ней нона Yb3+ в кристаллическом и обменном |
||||||||||||||
мента |
иона |
S. |
|
Вследствие |
полях |
[422]. |
Величины |
интервалов |
между |
|||||
спин-орбитальпой |
|
связи |
по |
уровнями (в |
см~1) для граната |
Y„FeiO,« с |
||||||||
|
малой добавкой Yb в додекаэдрическпх узлах. |
ворачивается и орбитальный момент L; изменение его ори
ентации по отношению к окружению иона, т. е. его локальным осям, приводит к изменению расщепления в кристаллическом поле. Положение усложняется из-за того, что обменная энергия и энергия иона в кристаллическом поле (для 4/-ионов) сравнимы, и поэтому L и S занимают некоторые промежуточные положения (рис. 9.6.4), определяющиеся минимизацией суммарной энергии. Дополнительное усложнение связано с тем, что само обменное взаимодействие не изотропно, т. е. не стремится сделать направ ления М и 8 параллельными.
Результирующие угловые зависимости разных энергетических уровней будут, конечно, различными. Поэтому, особенно в слу чае близости кристаллических и обменных расщеплений, воз можны пересечения уровней при некоторых направлениях намаг ниченности. Различные не учтенные пока взаимодействия при-