Файл: Гегузин, Я. Е. Очерки о диффузии в кристаллах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 58

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Поток атомов из-под кайли может происходить либо

с помощью механизма объемной диффузии, либо с по­

мощью механизма диффузии вдоль границы капля — кри­ сталл. В обоих случаях вещество из-под капли выносится на поверхность кристалла вблизи капли.

Относительная роль двух возможных механизмов уно­

са вещества из-под капли зависит от ее размера. Поток объемной диффузии (70) пропорционален произведению коэффициента объемной диффузии на диффузионный

фронт, т.

е. на площадь контакта капля— кристалл: 70~

~ я 7 ?27>0-

Поток граничной диффузии (7Г) пропорциона­

лен произведению коэффициента граничной диффузии на

соответствующий диффузионный фронт. Так как его пло­

щадь

равна

произведению

диаметра

контактного

круга

на толщину

слоя б,

в котором

происходит граничный

поток,

то 7Г ~

27?SDr.

Сравнивая 70 и 7Г, получим оценку

радиуса критической

капли

R * =

28Dr/D 0.

При

7? < 7 ?*

основную роль играет граничный,

а

при

R > 7?* — объ­

емный

потоки.

Так

как

6 ~ 1 0 “7

 

см,

Dr/D0^

104, то

R * ~ 10-3 см. Несмотря на то что оба потока происходят

несравненно медленнее, чем перемещение

воды

из-под

капли,

при

высокой

температуре,

когда

диффузионная

подвижность атомов

велика,

за

обозримое

время ямка

под маленькой каплей все же образуется.

Чтобы рассказ о кристалле, уступающем капле, не

повис в воздухе, расскажу об опыте, в котором чешские физики изучали внедрение капли расплавленного свин­

ца в кристалл железа. В выборе объекта исследования

существенно то, что жидкий свинец и железо взаимно нерастворимы. На поверхности тщательно отполирован­ ного железа хаотически разбрасывались мелкие онилки свинца. Нагрев до температуры более высокой, чем тем­ пература плавления свинца, превращал опилки в капель­

ки. После выдержки

при температуре 950° С в течение

8 часов свинцовые

капельки настолько проглублялись

в железо, что в плоскости, перпендикулярной к поверх­

ности кристалла железа, можно было с помощью микро­ скопа отчетливо увидеть искривленность границы сви­ нец — железо.

Все рассказанное о капле на кристалле относится и к

кристаллическому островку на кристалле. Островок — твер­

дая капля — будет требовать от кристалла уступок по тому же праву, что и жидкая капля, создавая под собой углубле­

ние.

216


Есть разность концентраций, значит, есть направлен­

ный поток атомов от меньших крупинок к большим. По

мере ухода атомов золота от мелких крупинок новые

атомы должны, отрываясь от них, переходить в дву­

мерный газ, поддерживая его концентрацию равновес­

ной. Это и означает, что мелкая крупинка поглощается

крупной.

Именно так, как рассказано, процесс происходил бы

в том случае, если бы одинаковые крупные и одинако­

вые мелкие крупинки были расположены двумя парал­

лельными шеренгами. В действительности, однако, кру­ пинки различных размеров расположены на поверхно­ сти хаотически. В сложном процессе диффузионного пе­

реноса

вещества

между

крупинками

может оказаться,

что со

временем

данная

крупинка из

категории «пое­

дающих» перейдет в категорию «поедаемых», если она

окажется в окружении более крупных. По

существу

(а не с точки зрения «поедаемой» крупинки!)

это уже

деталь. Главное в том, что поверхностная диффузия мо­

жет определять перенос вещества между крупинками

различных размеров.

Количественно изучив этот процесс, можно получить

сведения о коэффициенте диффузии вещества крупи­

нок по поверхности подложки. Это очень ценная воз­ можность, потому что размеры крупинок и расстояния между ними могут быть сделаны очень маленькими, и поэтому даже при низких температурах, когда коэффи­ циенты диффузии малы, можно заметить изменения раз­ меров крупинок и измерить D,.

Островковая пленка на поликристалле

В предыдущем очерке рассказано о том, как друг друга

поедают крупинки, расположенные на поверхности моно­ кристалла. При объяснении физики процесса молчаливо

предполагалось, что поверхность монокристалла бесконеч­

на, что нет на ней ни источников, ни стоков адсорбирован­

ных атомов вещества крупинок. В этой ситуации крупин­ кам только и оставалось, подчиняясь точным диффузион­ ным законам, медленно, но верно поедать друг друга.

А вот когда островговая пленка расположена на поверхно­ сти поликристалла, пересекающейся межзеренными гра-



риментально найденная зависимость х от t может быть использована для вычисления коэффициента диффузии Ds атомов вещества крупинок по поверхности подложки.

Кстати, зависимость х от Da означает, что ширины свобод­

ных зон на различных берегах границы должны быть раз­

личными в связи с тем, что граничащие зерна на поверх­ ность выходят разными плоскостями, на которых значения Ds не должны быть одинаковыми. Эксперимент подтверж­

дает это предсказание теории.

Рассказ о роли границ в судьбе островковой пленки я

закончу, обратив внимание на то, что процесс формирова­

ния пограничных зон, свободных от крупинок— двумер­

ный аналог процесса формирования беспористой просвет­

ленной корки вблизи поверхности кристалла, молочно­

мутного от изобилия мелких пор, рассеивающих свет. Теперь о роли соседства с зернами иной ориентации.

Такое соседство может решительно изменить судьбу кру­

пинок, находящихся вблизи границы. Для того чтобы

понять причину этого, обсудим заведомо идеализирован­ ную ситуацию: на двух соседних зернах две крупинки, име­ ющие одинаковую массу. Если бы они находились на по­ верхности одного зерна, им было бы обеспечено сколь угодно долгое сосуществование «на равных»; но на раз­

личных зернах с каждой из крупинок связана различная величина энергии на границе между нею и зерном. А это означает, что та из крупинок, у которой эта энергия мень­ ше (назовем ее первой), имеет основание «поедать» подоб­ ную ей вторую крупинку на соседнем зерне, так как этот процесс приводит к уменьшению общей поверхностной энергии всей системы за счет уменьшения, а затем и ис­ чезновения той границы крупинка — зерно, которая обла­ дает большой энергией. В случае поликристалла про­ цессом «поедания» друг друга начинает управлять не толь­ ко размер крупинок, но и отличие в энергиях на границе крупинка — зерно. Вблизи второй крупинки концентрация

адатомов оказывается более высокой, чем вблизи первой,

иэто определяет их направленный поток от второй к первой.

Вреальных условиях, когда действуют оба описанных

процесса, поток адатомов к границе и поток адатомов от

зерна к зерну в связи с отличием энергий между крупин­

ками и поверхностью зерен, могут осуществляться раз­ личные поверхностные структуры: зоны, свободные от крупинок и с двух сторон, и с одной стороны от границы; сложные распределения по размерам тех крупинок, кото-

220


Объяснение описанного эффекта со временем, видимо,

будет совершенствоваться, а факт, иллюстрируемый фо­ тографиями (см. рис. 83, 84), не оставляет сомнений.

Физики и инженеры, занимающиеся островковыми плен­

ками, должны помнить о его существовании.

Крупинки, бегающие по поверхности

Профессор Керн, работающий в Марселе, в известном университете, в 1968 г. в журнале Французской академии

наук совместно со своими сотрудниками опубликовал

статью, которая привлекла к себе внимание многих фи­

зиков. Отношение к статье было различным: одни востор­

гались, другие удивлялись, многие считали, что профес­

сор Керн принимает желаемое за действительное. Были и такие, которые утверждали нечто очень напоминающее классическую формулу чеховского «ученого соседа», ко­ торый, как известно, считал, что «этого не может быть потому, что этого не может быть никогда».

Профессор Керн рассказывал о следующих опытах.

На очень чистую поверхность каменной соли напылени­

ем наносились крупинки золота. Их радиус был прибли­

зительно

30 А, т.

е. они состояли из 1000 и более атомов.

Во время

отжига

при низкой температуре,

всего

около

100° С, крупинки начинали самопроизвольно,

как

бы по

собственной инициативе, бегать по поверхности кристал­

ла. Их активность

продолжалась недолго — не более

пяти минут. Побегав,

они успокаивались и, «приклеив­

шись» к поверхности кристалла, оставались неподвиж­ ными. Из описания профессора Керна следовало, что

крупинки золота обладали ограниченным «запасом бодро­ сти». Ее, однако, хватало на то, чтобы успеть пройти путь, намного больший, чем размер крупинки. Чтобы измерить этот путь и оценить скорость крупинок, Керн

на поверхности кристалла искусственно создавал грани­

цу между областью, где расположены крупинки, и обла­

стью, свободной от них. Это давало возможность, после

того как крупинки успокоятся, измерить расстояние, на

которое они продвинулись по поверхности кристалла, где

ранее крупинок не было. Керн полагал, что крупинки

принимают участие в хаотической броуновской мигра­ ции и, следовательно, их судьба описывается формулой.

224