Файл: Болдырев, А. И. Физическая и коллоидная химия учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 130

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Устудией, образованных белками, скорость синерезиса зависит также

иот pH. Так, для желатина он активнее всего проявляется в изоэлектрической точке.

Практическое значение синерезиса велико. Чаще всего явления си­ нерезиса в быту и промышленности нежелательны. Например, с синерезисом связано черствение хлеба и отмокание кондитерских изде­ лий — мармелада, желе, фруктовых джемов, карамели. Борьба с черствением хлеба представляет важную народнохозяйственную проблему. Вредное действие оказывает синерезис в промышленности искусствен­ ного волокна, взрывчатых веществ, в производстве многих красителей.

Примером

положительного

сине­

 

 

 

 

 

резиса может служить

самопроиз­

 

 

 

 

 

вольное

отделение жидкости

от

 

 

 

 

 

творога

в

процессе

созревания

 

 

 

 

 

сыра

и сыроварении.

 

 

 

 

 

 

 

 

Процесс синерезиса имеет важ­

 

 

 

 

 

ное биологическое значение. В про­

 

 

 

 

 

цессе

старения

коллоидов проис­

 

 

 

 

 

ходит

их

уплотнение,

что не

мо­

Я

 

 

 

5

жет не сказаться на проницае-

209

Явление

сипе

мость

клеточных

мембран

и

ци-

Рис

.

топлазмы.

 

Снижение

проницаемо-

гель .

до

синерезиса;

б -разделение

сти может нарушить обмен ве-

 

геля на аве Фазы

 

ществ между клеткой и окру­

 

исследованиях,

что при

жающей средой.

Ученые доказали в своих

возрастных

изменениях организма

происходит уменьшение вели­

чины электрического заряда и степени гидратации коллоидных частиц. В результате уменьшается способность коллоидов тканей и органов связывать воду. Более поздние исследования показали, что процес­ сы старения белков связаны не только со структурообразованием в растворах высокополимеров, но и с явлениями медленно протекающей денатурации. Именно процессами синерезиса и дегидратации объясня­ ется появление у тканей с увеличением возраста организма новых ка­ честв — большей жесткости и меньшей эластичности.

Однако объяснять причину старения живого организма только ста­ рением его коллоидов нельзя. Как известно, в организме происходит непрерывный обмен веществ, процесс ассимиляции и диссимиляции, разрушение органической субстанции и образование ее. И хотя прото­ плазма всех организмов находится в коллоидном состоянии, причи­ ны старения их кроются не в физико-химических, а более сложных, би­ ологических процессах. В самом деле, в любом растворе того или иного коллоида не наблюдается специфического, присущего именно живым организмам обмена веществ и энергии, явлений ассимиляции и дисси­ миляции. Если у коллоидов протоплазмы в процессе ее жизнедеятель­ ности и наблюдается постепенное понижение водосвязывающей спо­ собности, уменьшение стойкости и изменение других свойств, сходных с изменениями коллоидных растворов, то они происходят в результате направленного изменения химического состава коллоидов организма, определяемых п р о ц е с с а м и о б м е н а в е щ е с т в .

— 489 —



§137. Почвенные коллоиды

Кпочвенным коллоидам относятся высокодисперсные системы, в которых дисперсионной средой служит почвенный раствор, а дисперсной фазой — части­ цы почвы размерами от 0,2 до 0,001 мк. В развитии учения о почвенных коллои­ дах, а также в выяснении их роли в создании почвенного плодородия большое

значение имели работы К. К. Г е д р о й ц а в первые десятилетия XX в. Они посвящены разработке вопроса о поглотительной способности почв. Под этим понятием Гедройц понимал способность почвы поглощать (задерживать) находя­ щиеся в почвенном растворе соединения. Дело в том, что коллоиды почвы, имея огромную поверхность, обладают способностью адсорбировать из окружающей среды не только ионы электролитов, но и значительные количества газов, пароз

ижидкостей.

Всвоих исследованиях К. К. Г е д р о й ц вскрыл закономерности обмена катионов в почвах и влияния состава обменных катионов на свойства почв, а так­ же разработал ряд методов изучения обменного поглощения катионов. Совокуп­ ность соединений, которые обладают способностью к обменным реакциям, назва­ на Гедройцем почвенным поглощающим комплексом. С химической точки зрения он характеризуется как комплекс нерастворимых в воде алюмосиликатных, ор­ ганических и органоминеральных соединений, с физической точки зрения — как «совокупность почвенных соединений, которые находятся в почве в мелко­ раздробленном состоянии, это высокодисперсная часть почвы, ультрамеханическая часть ее, по всей вероятности, близко совпадает с коллоидной частью поч­ вы».

Исследования академика Гедройца были продолжены и развиты В. Р. Виль­

ямсом, Г. Вигнером, И. Н. Антиповым-Кратаевым, С. Мэттсоном, А. Н. Соко­ ловским, Н. П. Ремезовым, С. Н. Алешиным, Н. И. Горбуновым и другими ис­ следователями.

Многочисленные, исследования этих ученых показали, что адсорбционная способность почвы связана с наличием в ней коллоидных частиц, так как частицы более крупных размеров практически не участвуют в процессах поглощения и являются малоактивной с химической точки зрения ее частью.

По своей природе почвенные коллоиды делятся на минеральные, органиче­ ские и комплексные, т. е. органо-минеральные. Минеральная часть (обычно преоб­ ладающая в составе почвенных коллоидов) в основном состоит из вторичных ми­ нералов, имеющих кристаллическое строение, и из аморфных веществ. В табл. 93 приведен состав минералов высокодисперсной фракции различных почв.

Органические почвенные коллоиды в основном представлены гумусовыми веществами: гуминовыми кислотами, фульвокислотами и гумином. Органо-ми­ неральные соединения представляют собой преимущественно соединения гуму­ совых веществ с глинистыми и другими вторичными минералами.

В природе почвенные коллоиды образуются не только в результате измель­ чения и выветривания горных пород и минералов, но и в результате различных реакций, происходящих в почвах между минеральными и органическими мине­ ралами. Как мы видели из табл. 93, качественный (а также и количественный) состав высокодисперсной части разных почв неодинаков. Так, коллоиднодисперсные частицы в тяжелых глинистых почвах составляют до 50% от веса почвы, в су­ глинистых — до 30%, а песчаных — до 3%.

По своему элементарному составу коллоидная фракция значительно отли­ чается от остальной массы почвы. В почвенных коллоидах содержится меньше кремнезема и значительно больше полуторных оксидов и особенно гумусовых веществ. Одним из важнейших свойств коллоидов почвы является их высокая поглотительная способность. Они легко адсорбируют из водных растворов (точ­ нее из почвенных растворов) различные катионы: К+, Na+, Са2+, Mg2+, NH^, Н* до полного насыщения поверхности коллоидных частиц. После насыщения даль­ нейшая адсорбция может происходить лишь путем обмена уже адсорбированных катионов на катионы почвенного раствора. Общее количество катионов, которое могут поглотить 100 г почвы, получило название емкости поглощения или емкости обмена почвы.

Емкость поглощения принято выражать в миллиграмм-эквивалентах на 100 г почвы (мг-экв на 100 г). Для определения емкости поглощения все катионы

— 490 —


Т а б л и ц а 93

 

 

 

Глинистые и сопутствующие им минералы по фракции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

<0.001

м м главнейших

типов

почв

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(по Н. И. Горбунову)

 

 

 

 

 

 

П о ч в ы

и п о р о д ы

 

Преобладающие или характерные

Сопутствующие минералы

 

 

 

для

данной почвы минералы

 

Дерново-подзоли­

Гидрослюды,

вермикулиты,

Иногда

присутствуют

стые

на

моренных

минералы монтмориллонитовой небольшие примеси ка­

и покровных

суглин­

группы в различных соотноше­

олинита,

кварца,

редко

ках

 

 

 

 

 

ниях;

несиликатные

аморфные

гетита, гиббсита

 

 

 

 

 

 

 

 

полуторные оксиды. Гидрослю­

 

 

 

 

 

Дерново-подзоли­

ды часто преобладают

 

 

Амфориые

вещества

и

Гидрослюды,

 

вермикулит,

стые на массивнокри­

каолинит, минералы монтмокварц

 

 

 

 

сталлических

или хо­

риллонитовой

группы

Распре­

 

 

 

 

 

рошо

дренируемых

деление

вторичных минералов

 

 

 

 

 

осадочных

породах

по почвенному профилю нерав­

 

 

 

 

 

Серые

 

лесные

на

номерное

 

групп

монтморил­

А Амфорные

вещества

и

 

Минералы

покровных

суглинках

лонита, вермикулита, гидро­

кварц

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

слюды,

иногда

небольшая

 

 

 

 

 

Черноземы

на

пок­

примесь

каолинита

и

хлорита.

Амфорные

вещества,

Минералы монтмориллонито­

ровных

и

лессовид­

вой группы,

вермикулит,

гид­

кварц,

иногда гетит,

ных суглинках

 

рослюды,

иногда

небольшая

гиббсит

 

 

 

 

Черноземы на элю­

примесь каолинита

и хлорита

 

 

 

 

 

Каолинит,

гидрослюды,

ми­

 

 

 

 

 

вии

массивнокристал­

нералы

монтмориллонитовой

 

 

 

 

 

лических

пород

 

группы,

иногда

небольшая

 

 

 

 

 

Солонцы

 

степной

примесь гетита,

гиббсита

 

Амфорные

вещества

 

Гидрослюды, минералы монт­

и полупустынной зоны

мориллонитовой группы, ино­

и полуторные

оксиды

на суглинках и лессах

гда небольшая примесь каоли­

вместе с вторичными ми­

 

 

 

 

 

 

нита

Распределение вторичных

нералами

образуют

кон­

 

 

 

 

 

 

минералов по профилю

нерав­

креции; кварц, иногда

 

 

 

 

 

 

номерное.

 

В

верхнем

 

слое

гетит, гнббсит

 

 

 

 

 

 

 

 

гидрослюды

преобладают

над

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

монтмориллонитом.

В солонцо­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вом

горизонте

 

соотношение

 

 

 

 

 

Сероземы на лессо­

обратное

 

 

гидрослюдистой

Амфорные

вещества,

Минералы

 

видных

 

суглинках

и монтмориллонитовой

 

групп

кварц,

иногда гетит,

и лессах

 

 

 

 

в разных

соотношениях

 

 

гиббсит

 

вещества,

Красноземы на элю­

Минералы

 

каолинитовон

Амфорные

вии андезито-базаль-

группы, много гетита, гиббси­

полуторные оксиды

 

 

тов

и других

основ­

та; часть первичных минералов

 

 

 

 

 

ных и средних пород разрушена

 

каолинитовон

Амфорные

вещества,

 

Красноземы на элю­

Минералы

 

 

вии гранитов

и дру­

группы, примесь гетита и гиб­

небольшая примесь

ми­

гих кислых пород

 

бсита.

Часть

первичных

мине­

нералов монтмориллони­

 

 

 

 

 

 

ралов

разрушена

 

 

 

 

товой группы,

кварц

 

— 491 —


почвы вытесняются одним (Ва2+, N H /) путем многократной обработки ее раство­

ром соли этого

катиона. Избыток соли затем отмывается, а катионвытеснитель

в свою очередь

вытесняется другим ионом (например,

ионом водорода из раство­

ра соляной кислоты) и уже в растворе определяется

количественно. Величина

емкости поглощения любых почв зависит от целого ряда факторов: содержания

высокодисперсных частиц в почве, химического

и

минералогического

состава

почвенных коллоидов, а также реакции почвы.

 

 

пределах

от

6 до

Так, подзолистые почвы имеют емкость

поглощения в

8 мг-экв на 100 г почвы, черноземные — от

40

до

60 мг-экв,

торф — от

60 до

100 мг-экв и даже более. Наибольшей емкостью обмена обладают гумусовые веще­ ства почвы: исчисляется сотнями миллиграмм-эквивалентов на 100 г этих ве­ ществ. Вот почему наиболее богатые гумусом почвы обладают и более высокой емкостью поглощения по сравнению с малогумусовыми. В качестве примера можно назвать черноземные почвы, а также верхние горизонты почв.

В силу разнообразия природных условий и особенностей почвообразова­ тельного процесса состав поглощенных катионов у различных типов почв неоди­ наков. Например, черноземные почвы в поглощенном состоянии содержат преимущестррно кальций, а подзолистые и дерново-подзолистые, помимо кальция, со­ держат убиенные водород и алюминий. Солонцовые и солонцеватые почвы содер­ жат поглощенный натрий в различных количествах. Для красноземных почв ха­ рактерно преобладание в почвенном поглощающем комплексе ионов алюминия и водорода. В табл. 94 приведены данные по составу обменных катионов и емкости поглощения в почвах различных зон нашей страны.

Согласно К. К. Гедройцу, все почвы подразделяются на насыщенные и нена­ сыщенные основаниями. Как видно из приведенной выше таблицы, насыщенные основаниями почвы не содержат в поглощенном состоянии ионов водорода и алю­ миния (черноземы обыкновенные и южные и некоторые другие). Ненасыщенные основаниями почвы, кроме кальция и магния, содержат в поглощенном состоя-

Название почвы

Состав обменных

катионов

в почвах СССР

Т а б л и ц а

94

 

 

 

 

(мг-экв на 100 г почвы)

 

 

 

 

 

­

 

 

Обменнь е катио МЫ

 

 

 

Глубинавзя тияобразца, см

 

 

Емкость поглощения

Степень

насыщенно­ стиоснова­ ниями, %

Содержа­

кальций

2 .

ш

X

 

ние

 

 

«я

е*

»Я

 

 

 

 

 

 

О

 

 

 

 

 

 

 

Я

а

, а

 

 

 

 

гумуса,

%

 

X

о

 

 

 

 

 

и •

ч

н

 

 

 

 

 

 

 

га

о

га

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

Дерново-подзо-

0--10

1,7

2,0

0,3

3,3

Нет

5,6

41

листая легсуглини-

10--20

1,6

1,7

0,4

3,3

5,4

39

стая

 

80--90

0,3

5,8

1,4

2,8

10,0

72

Чернозем типич-

120--130 Не опр.

4,9

0,8

1,7

7,4

77

0--10

9,6

46,0

9,1

3,0

Нет

58,1

95

ный глинистый

20--30

7,6

44,4

7,5

2,0

58,9

96

 

 

60--70

4,1

36,7

7,0

0,8

__

44,5

98

Солонец

черно-

80--90

3,1

36,4

7,0

Нет

43,4

100

2--8

4,6

12,8

4,4

»

2,9

20,1

109

земный средне-

10--16

2,8

14,1

11,2

. --

10,4

35,7

100

столбчатый тяже- 74--80

0,2

20,2

6,5

__

7,6

34,3

100

лосуглинистый

100--106

Не опр.

21,4

7,6

6,4

34,9

100

Светло-каштано- 0--15

2,6

24,8

4,8

Нет

1,4

31,0

100

вая солонцеватая

22--32

1,9

21,3

8,2

1.5

31,0

100

 

 

72--82

0,7

14,0

8,9

__

5,8

28,7

100

Краснозем

суг-

ПО--120

Не опр.

15,0

9,6

3,2

27,8

100

3--6

3,0

1,3

0,7

26,6

Нет

28,6

7

Л ИНИСТЫЙ

 

17--25

Не опр.

1,2

1.2

44,8

47,2

5

 

 

60--70

1,5

1,1

32,0

34,6

8

 

 

120--130

 

1,5

1,1

26,1

28,7

9

— 492 —