Файл: Бокштейн, С. З. Диффузия и структура металлов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 83

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

няли метод авторадиографии . В этих сплавах с круп­

нодисперсной

структурой исследуемые ф а з ы

чугу­

н е — графит,

а в баббите — ß-фаза (SnSb)]

имели

раз­

мер ~10—60 мкм, а расстояние между частицами было

соизмеримо с размерами

самих ф а з . В первом

случаенс -

следовали диффузию N i 6 3

в чугуне, во втором — само­

диффузию Sn

1 1 3 в баббите.

 

Сравнение

авторадиограмм и микроструктур

показало,

что атомы никеля в чугуне в интервале температур 550—

700°С диффундируют

предпочтительно

по

поверхности

раздела ф а з феррит — г р а ф и т

(темные

ободки на

авто­

радиограмме) . Кроме того, существует

и

диффузия в

объеме и по границам

зерен,

хотя в последнем

случае

менее отчетливо (рис. 58).

 

 

 

 

Аналогичная картина была получена при исследова­ нии самодиффузии олова в баббите при 120°С. На авто­ радиограмме отчетливо видно проникновение олова по границам ß-фазы и по границам зерен твердого раствора (рис. 59).

Количественно диффузию никеля в чугуне оценивали на основании данных фотометрирования автораднограмм, полученных с косых срезов образцов после диф­ фузионного отжига. Расчет проводили для условий, при которых диффузионные потоки по границам фаз и по ферритной основе рассматривались как независимые. В этом случае оценивалась только энергия активации про­ цесса. Энергия активации диффузии по м е ж ф а з н о й гра­ нице, определенная из температурной зависимости, сос­ тавляет 121 кдж/г-атом (29000 кал/г-атом). Последняя величина близка (хотя и меньше) к значению энергии активации пограничной самодиффузии железа, получен­

ному т а к ж е

из авторадиографических

опытов —

128

кдж/г-атом

(30600 кал/г-атом)

[136].

 

 

Эти опыты свидетельствуют

о весьма

высокой

диф­

фузионной проницаемости м е ж ф а з н о й границы феррит— графит, что в данном случае объясняется очень слабым

взаимодействием фаз .

 

 

 

В этой связи

представляло интерес исследовать вли­

яние м е ж ф а з н о й

границы

для

случая,

когда выделяю­

щаяся фаза

более

дисперсна, т. е. на

разных стадиях

выделения.

Удобно

с этой

точки

зрения

исследовать тер­

мически обработанную сталь. Варьируя условия отпуска, можно получить гетерофазную феррито-цементитную

140



чтобы в процессе опыта минимально нарушилась исход­ ная структура, з а д а н н а я термической обработкой. В качестве диффундирующего элемента был выбран ра­ диоактивный изотоп никеля N i 6 3 , .мягкое ß-излучение ко­ торого шах=0,067 мэв) позволяет уловить изменение активности после диффузионного отжига в тонком по­ верхностном слое (порядка .нескольких микрон в ж е л е з е ) .

Влияние условий отпуска на коэффициент диффузии никеля в стали 45 после различных обработок, измерен­ ный абсорбционным методом, данниже .

 

450'С,

680°С,

680СС,

 

10 мин

10 мин

25 ч

Коэффициент диффузии D, см2х

 

 

Хсек - 1 - Ю 1 2

3

12

8

Средний размер частиц карбидов

3,4

5,6

d, мм-lQ* [181]

Величина D растет

с повышением

температуры отпу­

ска в

4

раза и падает с увеличением его продолжитель ­

ности

в

1,5

раза . Така я

с л о ж н а я зависимость, вероятно,

объясняется

влиянием

двух факторов, действующих

в противоположных направлениях . В результате роста в процессе отпуска степени беспорядка на границах фаз должна возрастать скорость диффузии по границам, а увеличение размера карбидных частиц и соответственно уменьшение протяженности фазовой границы должно, наоборот, приводить к уменьшению диффузионного пото­ ка. В начальной стадии отпуска, очевидно, преобладает действие первого фактора — по мере повышения темпе­

ратуры

отпуска (450

— 680°С) к а ж д а я

фаза

на

границе

раздела

приобретает

самостоятельность,

поверхностная

энергия

возрастает и

образуется

дислокационная

струк­

тура. В соответствии с этим значения D растут. Затем с

увеличением продолжительности

изотермического

отпус­

ка при высокой температуре определяющим

оказывается

действие второго фактора, и поток начинает

уменьшать­

ся.

 

 

 

 

 

 

Кинетика диффузии по границам фаз должна, по-ви­ димому, зависеть не только от размера, но и от фор­ мы частиц второй фазы, так как структура и энергия фазовой границы могут быть различными. Соответству­ ющие исследования подтвердили это. Сопоставлялась скорость диффузии никеля в стали эвтектоидного состава (0,8% С) после обработки в одном случае на структуру

142


глобулярного цементита

( з а к а л к а

с температуры

800° С

и последующий отпуск при 650°С, 50 ч), в другом

— на

структуру пластинчатого

цементита

(отжиг с температу­

ры 8 0 0 ° С ) .

 

 

 

Коэффициенты диффузии определяли с помощью аб­ сорбционного метода. Оказалось, что в случае пластин­ чатого цементита D в исследованном интервале темпе­ ратур (500—650°С) примерно в 2 раза больше, чем в случае зернистого цементита, а энергия активации ниже:

134,4

кдж/г-атом

(32000кал/г-атом)

против

163,8 кдж/

г-атом

(39000 кал/г-атом).

Следует

отметить,

что

плас­

тинчатой форме

частиц отвечает т а к ж е

меньшее

значе­

ние предэкспоненциальпого

множителя

( 4 , 1

- Ю - 3

против

7 , 9 - Ю - 2 см2-сек~!),

что подчеркивает

роль структурного

фактора: возможно, что на

границе

выделений

пластин­

чатой ф о р м ы плотность дефектов выше, чем на границе выделений зернистой формы. Однако полученные ре­ зультаты могут быть объяснены просто более высокой

протяженностью

фазовой

границы

в пластинчатом

пер­

лите. Этот вопрос совсем

не изучен

и заслуживает

спе­

циального исследования.

 

 

 

 

Анализируя

данные

по

оценке влияния

м е ж ф а з н о й

границы на диффузию

N i в термически

обработанной

стали, следует учесть, что они получены для диффузии при довольно низких температурах (500^—700°С), когда вклад граничной диффузии в общий диффузионный по­ ток велик. Так как энергии активации объемной, гранич­

ной и межфазной диффузии разнятся, в

определенном

температурном интервале относительный

в к л а д м е ж ф а з ­

ной диффузии м о ж е т быть больше. Выяснить это можно, повышая температуру диффузионного нагрева, посколь­ ку значение объемной диффузии и, возможно, межфазной по сравнению с зернотраничной диффузией воз­ растает. В соответствии с указанным провели ис-

ледование

диффузии в

железоуглеродистых сплавах

с 1,0; 1,5

и 3,0% С в интервале температур

700—1100°С.

Предполагалось выявить

влияние фазовой

границы при

сопоставлении диффузионной подвижности в однофаз­ ной аустенитной (1,0—1,5% С) и аустенито-цементитной области (1,5—3,0% С) в соответствующем температур­ ном интервале (см. д и а г р а м м у состояния железо — уг­ лерод) . Характерные результаты были іполучены при 950°С. Увеличение содержания углерода с 1,0 до 1,5%

143


В одной из

последних

работ

[194]

показано, что в

сплавах Ni—Cr

и N i — M o при температурах, отвечающих

максимуму

межфазной

поверхности,

 

коэффициенты

диффузии

резко растут и обнаруживается

сверхпластич­

ность.

 

 

 

 

 

 

Вместе

с тем возможны случаи, когда

диффузия по

границам

пластин данной

фазы

идет

д а ж е медленнее,

чем в объеме зерна, например диффузия никеля по лраницам пластин а -фазы в титане после ß -> а-превраще- ния [183]. Измерение плотности почернения авторадио­

грамм, полученных с косых срезов

после медленного ох­

л а ж д е н и я титанового сплава ВТ5,

шоказало, что коэф­

фициент диффузии никеля по границам а-пластин в 3,5 раза меньше, чем по объему кристалла, а после допол­

нительного нагрева в а-области

(800°С) DrV)/D0Q l/3Q.

Такое необычное

отношение коэффициентов диффузии

по границам пластин

и в объеме

связано вероятно, с

•особенностями строения межпластиночной границы в ти­ тановых сплавах. В результате ß -» а -превращения здесь, как показали рентгеновские, электронномикроскопические и металлографические исследования, возникают стабильные дислокационные образования, подобные границам полигонизованной структуры с очень малой разориентировкой —^2,9-10~3 —8,7-Ю- 3 рад (10—30'). К а к указывалось ранее, преимущественная диффузия по границам зерен зависит от их взаимной ориентации и угасает с уменьшением степени разориентировки. Кроме

того, авторадиографические,

микрорентгеноспектральные,

а т а к ж е

электронномикроскопические

исследования

по­

казали,

что в

результате

полиморфного

превращения в

титане

наблюдается резкая

сегрегация

примесей;

гра­

ницы

пластин

представляют

собой

довольно

широкие

области

от

0,1

до

3 мкм,

сильно обогащенные

примеся­

ми. Б о л ь ш а я

стабильность дефектов

и

сильная

сегрега­

ция примесей на поверхности раздела пластин

понижа ­

ют диффузионную

подвижность и уменьшают

пластич­

ность металла . Поэтому разрушение титановых

сплавов

при повышенных

температурах происходит обычно по

границам

а-пластин.

 

 

 

 

 

 

146