ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 71
Скачиваний: 0
электрохимической обработке на высоких скоростях съема ме талла. Выравнивание также произойдет, если выступ такого же материала, как вся масса электрода, возвышается над высококон центрированным слоем электролита, прилегающего к поверх ности анода. В этом случае может возникнуть значительная поля ризация, приводящая к понижению плотности тока на основной части электрода по сравнению с выступом. Поэтому преимуще ственно будет растворяться выступ, пока его высота не умень шится так, что он полностью будет находиться в приэлектродном слое раствора, имеющем высокую концентрацию. Этот механизм используется при электрополировании с добавлением в электро лит вязких жидкостей, таких как глицерин.
В вязком электролите подвижность ионов снижается, чем достигается формирование концентрированной пленки. Тем не ме нее вязкие электролиты не следует применять при электрохими ческой обработке, поскольку они осложняют перекачку электро лита.
Если какая-то часть электрода имеет менее положительный электродный потенциал, чем остальная, она будет растворяться в первую очередь и на поверхности образуется углубление. Раз рушение по границам зерен является примером углублений и дефектов, потому что такие разрушения могут снизить предел выносливости металла на 50% (гл. I).
Другой формой локального разрушения является разрушение, подобное питтинговой коррозии. В этом случае мелкие углубления появляются в беспорядке на поверхности металла. Обычно питтинговая коррозия объясняется тем, что хлорид-ноны изменяют пассивную пленку на поверхности металла, что приводит к изби рательному растворению. Подобное объяснение может относиться и к электрохимической обработке, потому что такой питтинг появляется в областях, где плотности тока низкие и пассивная пленка замедляет растворение основной поверхности. Химиче ское действие электролита также может влиять на качество по верхности.
Изменение эффективной проводимости электролита вдоль по верхности детали вызывает соответствующие изменения плот ности тока, которые, в свою очередь, влияют на качество поверх ности. Вообще такие макроизменения будут в основном влиять на форму, а не на качество поверхности.
Эффект изменения проводимости электролита в зависимости от температуры или пузырьков водорода уже рассматривался, но сходные изменения могут возникать и в зависимости от характера потока электролита. О необходимости турбулентного режима пототока для подвода ионов к поверхности электрода уже упоминалось, но при этом возникает определенное постоянное завихрение по тока, означающее, что некоторое количество электролита остается в зазоре дольше других. Накопление ионов или их недостаток в за вихрениях может привести к более высокой местной концентра-
74
циониой поляризации. Характер завихрений тогда воспроизво дится на поверхности детали как результат локальных различий в плотности тока.
6. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ТОКА НА ПОВЕРХНОСТИ ДЕТАЛИ
При электрохимической обработке металл снимается с опре деленного участка. Инструмент подводится к определенным уча сткам детали, с которых должен быть удален металл, и в идеаль ном случае обработка не должна происходить за их пределами. На участках, подлежащих обработке, должна быть высокая плот ность тока, но за пределами этих участков плотность тока должна быть равна нулю. Однако плотность тока не уменьшается до нуля непосредственно за пределами проекции инструмента, но падает постепенно, асимптотически приближаясь к нулю.
Рассмотрим первоначальные условия обработки плоской де тали цилиндрическим электродом, ось которого параллельна плоскости детали (рис. 5.6, а). В начале обработки изменяются гео метрические параметры детали, но первоначальное распределение потенциала и тока может быть рассчитано. Эквипотенциальная линия показана на рис. 5.6, а, а распределение тока для трех зна чений Ыа (отношение минимального зазора к радиусу цилиндра) показано на рис. 5.6, б. Плотность тока на поверхности детали становится равной нулю только на бесконечно большом расстоя нии от электрода, но когда зазор намного меньше радиуса ци линдра, почти весь ток протекает через часть поверхности детали, закрываемую проекцией цилиндра. Если, однако, отношение за зора к радиусу цилиндра больше, чем 0,5 (как показано на рис. 5.6, а), то менее 50% тока будет расходоваться на обработку. Поэтому форма электрода точно воспроизводиться не будет.
Контур обрабатываемой полости не совсем соответствует форме инструмента. Проблема изготовления инструментов для обработки полостей заданной формы рассматривается в гл. 9, но некоторые ее аспекты целесообразно обсудить здесь. Распределение тока для цилиндрического электрода и плоской детали было рассмотрено при допущении, что потенциал в точке, расположенной вблизи межфазной границы металл—электролит, такой же, как и в точке по другую сторону этой границы; это можно рассматривать как первичное распределение тока. На поверхности раздела металл— раствор существует разность потенциалов, которая условно рас сматривается как сумма равновесного потенциала и перенапря жения. Равновесный потенциал будет постоянным для всех точек электрода и поэтому не будет влиять на распределение тока, хотя общий ток для данного приложенного напряжения будет меньше, чем в условиях, рассмотренных выше. К сожалению, перенапря жение зависит от плотности тока, поэтому поверхность внутри раствора уже не будет эквипотенциальной. Участки поверх ности детали, где плотность тока высока, будут иметь большее
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
•2o\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
lb |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
60 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/ |
A |
|
|
1- -10 |
\ |
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/ |
/a |
|
30 |
|
|
|
|
|
|
|
і |
> |
і |
і |
і |
і |
і |
і |
і |
і |
і |
і |
і |
і і і |
і |
і |
|
l_i |
і |
і |
і |
і |
і |
і |
і |
I ' |
' |
' |
|
|
I |
CJ |
||
-a |
-0,8 |
|
-0,6 |
|
-0,ч |
-0,2 |
|
|
0 |
0,2 |
. |
O.k |
0,6 |
0,8 |
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• |
|
6) |
|
|
|
|
|
|
Рис. 5.6. Линии постоянного потенциала между цилиндриче ским электродом и плоской деталью (а) и распределение основ ного тока на плоской детали, форма которой близка к форме цилиндрического электрода (б); b — минимальный зазор; а — радиус электрода
перенапряжение, чем участки с низкой плотностью тока, и, таким образом, имеется отклонение от первоначального распределения тока. Первоначальное распределение тока, рассчитанное для цилин дрического катода, показывает, что при малом межэлектродном зазоре большая часть тока протекает через участок детали, пред назначенный для обработки, а ток рассеяния, снижающий точ ность, составляет лишь небольшой процент. Поляризация может только ухудшить положение. Эффект поляризации будет зависеть не только от соотношения перенапряжение—ток, но и от удель ного сопротивления электролита. В электролите с высоким удель ным сопротивлением будут создаваться большие различия оми ческого падения напряжения
в различных частях |
неравно |
Распределение |
|
|||||
мерного межэлектродного за |
потенииапа |
|
||||||
зора, |
а |
изменения |
перена |
'/Инструмент^ |
|
|
||
|
|
|
||||||
пряжения будут менее |
суще |
|
|
|
||||
ственными. |
|
|
|
|
|
|
||
Влияние поляризации на |
|
|
|
|||||
распределение тока* рассмат |
|
|
|
|||||
ривалось |
подробно |
в |
связи |
|
|
|
||
с гальваническими |
процес |
Работа |
|
|
||||
сами. Для |
получения покры |
Анодное растборение |
ОтсцтстВие |
злект- |
||||
тия одинаковой толщины не |
^ |
трохимичсшго |
loi- |
|||||
обходимо расположить |
катод |
Избиротепьное |
деастЬия |
|
||||
траВление |
|
|
||||||
в большой |
ванне на |
опреде |
Рис. 5.7. Эффект токов рассеяния |
|||||
ленном |
расстоянии |
от анода |
||||||
так, чтобы форма анода мало |
|
|
|
|||||
влияла |
|
на |
первоначальное |
распределение тока. |
Кроме того, |
для равномерного покрытия в гальванотехнике применяют электролиты с высокой «рассеивающей способностью». Для электрохимической обработки требуются растворы с низкой «рассеивающей способностью». Вагнер, делая обзор проблем рас пределения тока в электрохимии, отмечает, что некоторые спе
циалисты используют параметр поляризации k = KdVidJ, |
где |
dVldJ есть наклон кривой ток—потенциал электрода, а / с — |
про |
водимость электролита. Параметр k имеет размерность длины и, если он мал по сравнению с размерами электрода, то первона чальное распределение тока преобладает в области этих размеров; если k большое, то распределение плотности тока почти равно мерное.
В гальванотехнике необходимо принимать во внимание только параметры катода, поскольку анод расположен на большом рас стоянии от него, но, очевидно, при электрохимической обработке важны параметры обоих электродов. В электрохимической раз мерной обработке роль поляризациии можно только предпола гать, поскольку типовые значения величины k не могут быть вы числены, так как поляризационные кривые при высоких плотно стях тока еще не получены. Тем не менее известны случаи различия
результатов формообразования в растворах с одинаковой элек тропроводностью, но с различным составом. Итак, специалисты, занимающиеся электрохимической обработкой, считают, что в раз бавленном растворе (а следовательно, в растворе с большим со противлением) форма инструмента воспроизводится точнее, чем в концентрированном. Эти замечания свидетельствуют о существо вании формирующего параметра, который учитывает и поляри зацию, и сопротивление раствора.
Прохождение некоторого тока через участки поверхности де тали за пределами области, предназначенной для обработки, не желательно, потому что это может привести к образованию питтинга на поверхности. Рассмотрим, например, положение, иллю стрируемое рис. 5.7, где постоянное высокое значение плотности тока сохраняется в области минимального межэлектродного за зора и плотность тока падает асимптотически с увеличением рас стояния от инструмента.
Потенциал в точке А соответствует напряжению разложения тех составных частей обрабатываемого сплава, которые имеют наиболее высокое напряжение разложения. За пределами А при увеличении расстояния эти составные части не будут растворяться электрохимически. С ростом расстояния от электрода потенциал уменьшается; в точке В потенциал меньше, чем напряжение раз ложения всех составных частей сплава. За пределами точки В поэтому нет электрохимического процесса, а на отрезке А—В про исходит избирательное травление. Имеется несколько путей сни жения этого эффекта. Тщательным подбором смесей электролитов, например, можно снизить различия между напряжениями раз ложения составных частей сплава. Поскольку эффект травления зависит от времени, большие скорости подачи сократят площадь участков травления в областях с низкой плотностью тока.
Г л а в а 6
ЭЛЕКТРОЛИТЫ ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ
1. ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ВЫБОР ЭЛЕКТРОЛИТОВ -
Главная функция электролита — обеспечение переноса ионами электрических зарядов между анодом и катодом. Кроме того, ионы раствора активно принимают участие в электродных реакциях. Электролиты, используемые при электрохимической обработке, представляют собой главным образом водные растворы нейтраль ных солей, но в некоторых случаях можно использовать и другие типы электролитов.
Электролит принимает участие в непрерывном растворении материала детали, и, следовательно, состав электролита должен быть выбран таким образом, чтобы исключить возможность обра зования нерастворимых продуктов, которые могут пассивировать поверхность детали. Следовательно, от того, какие именно при сутствуют анионы или группы анионов в растворе, зависит свой ство электролита.
Электродная реакция, реализующаяся на катоде, также должна учитываться, поскольку разряд положительно заряженных ионов не должен подавлять процесс растворения анода. В частности, необходимо не допускать осаждение на катоде ионов металла из электролита, так как иначе изменится форма катода (и, следова тельно, детали). Поэтому катионы электролита не должны быть металлами, которые способны осаждаться на материалах, исполь зуемых в качестве инструмента (стали, меди и т. д.). Катионами обычно являются водород, щелочные металлы, такие как натрий или калий, либо ионы аммония.
Следовательно, основная функция электролита сводится к тому, чтобы начинать и поддерживать растворение анода с высокой про изводительностью. В то же время процесс должен быть таким, чтобы эффективность катодного осаждения ионов металла была ничтожно малой.
Плотности тока, используемые при электрохимической обра ботке, значительны (порядка 150 А с м - 2 ) , и поэтому во избежание больших потерь энергии используемые электролиты должны обла дать высокой электропроводностью. За основу их берут вещества, которые хорошо растворяются в воде, такие как сильные кислоты, основания или соли, полученные от соответствующих анионных и основных радикалов. Показатели проводимости для нескольких типичных электролитов, измеренные стандартным методом, приве-