Файл: Слободенюк, Г. И. Квадрупольные масс-спектрометры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 141

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Перейдем к рассмотрению двух упомянутых выше конкретных случаев типичных искажений поля в анали­

заторе. После подстановки

 

(7.2) в (7.4) — (7.6)

находим:

 

 

х +

(а + 2q cos 21) х = — (azx/L) (а +

2q cos 2g);

(7.9)

 

 

y — (a + 2qcos2l)y =

(azy/L)(a +

2qcos2Q;

(7.10)

 

 

z =

— (a/2L) (a + 2q cos 2|) ( W t— (/пост).

(7.11)

Решение уравнения

(7.11)

при фиксированных

х 20СТ и

0пост

имеет ВИД;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

= ---( х2

— и2

 

) (a|2 — q cos 2£) +

 

 

 

 

 

 

 

+

0’44т

 

 

 

 

 

 

(7Л2)

Очевидно,

что

 

 

 

 

 

 

 

 

2 =

-

- ^ jr

(

4 о с т - 1/пост)

+

q sin 2£) 4-

0,44 - 1

1

/

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(7.13)

 

Заметим,

что при самых неблагоприятных

условиях, ког­

да

( *2П0СТ-

Сет) =

г\ и I =

^ =-- 2,28/L I

Ж

I

(7~: если

 

 

 

 

a <

l,64f/yCK/(/2Mro) < 0 ,1 ;

 

 

 

(7.14)

z — составляющая

вектора

 

скорости

иона

во

время

пролета им анализатора tL не изменяет своего направ­ ления, т. е. движение вдоль оси z осуществляется с пере­ менной по величине скоростью без изменения ее знака. Если же

0,1 > a > 1,64 UyCKi(j2Mrl) ,

(7.15)

то может наступить момент, когда ион прекратит движе­ ние в анализаторе в направлении оси 2 и полетит об­ ратно от приемника ионов в сторону ионного источникаОценим реальность описанной ситуации. При UycK=

■—10 в; / = 3 Мгц\ М =103

а.е.м.\ г^ = 0,3

см

получим

1,64-10/(9-103-0,09) ^0,02.

Из определения

а,

данного в

(7.1) j при G(z) =G MaKc= l

 

 

 

а = 2Дг0/г0,

 

(7.16)

120


где Лго — максимальное отклонение радиуса поля от но­

минала.

Реальные возможности производства достаточно про­ сто позволяют обеспечивать (при отношении длины ана­ лизатора к диаметру стержня не более 30—40) величину Аг0/г0<С (2-т-З) • 10_3 и меньше, т. е. (44-5) • 10_3, что обусловливает заведомое выполнение условия (7.14). Н а­ рушение (7.14) и, следовательно, удовлетворение усло­ вию (7.15) возможны лишь в приборах, в которых реа­ лизуются режимы, близкие к предельным, т. е. при весь­ ма высоких разрешающих способностях или больших массовых числах анализируемых ионов. Нарушение (7.14) приводит к резкому ухудшению основных харак­ теристик КМ: его чувствительности и разрешающей спо­ собности из-за возникновения ситуации, способствующей образованию значительного объемного заряда внутри анализатора из накапливающихся положительно заря­ женных ионов. Это касается лишь тех ионов, для КОТО­ РЫХ *пост yloст > °- Для всех прочих ИОНОВ ( *3ост —

—г^осг <С0) наблюдается ускорение их в направлении оси z по мере приближения к концу анализатора.

Имея в виду, что для КМ с обычными характери­ стиками условие (7.14) выполняется с запасом по край­

ней мере на порядок, можно считать, что

 

2 =

0,44 (1//) yT T ^JM 4- е,

(7.17)

где е^О — малая

величина, которой в дальнейшем пре­

небрежем. Тогда

 

 

(7.18)

Подставляя (7.18) в (7.9) и (7.10), получаем параметри­ ческие выражения движения иона в плоскостях xz и yz, совпадающие (с точностью до постоянного коэффициента в их правых частях) с уже анализировавшимися урав­ нениями (3.8) и (3.9). Решениями уравнений (7.9) и (7.10) будут выражения, аналогичные (3.32) и (3.33), которые после уже известных преобразований и упроще­ ний для случая х0 = г/о = 0 можно привести к виду, похо­ жему на (3.34) и (3.35):

х

-li8^ -sini .°

(1 + 0,046

.

М о\. (7л9)

 

* Р1

у

 

UускЛЦх

г° )

 

у ~

1,05г/р sin 2 | 0

1 + 0 ,5 2

f*L*M

Аг0

(7.20)

Ра

 

РуаИгн3

Го

 

 

 

 

121


Пользуясь далее уже известной методикой расчета (см. гл. 3), получаем условие, определяющее величину максимально допустимого симметричного относительно оси анализатора расхождения (или схождения) внутрен­ них поверхностей полеобразующих электродов:

Агр < 1,75 Сh-

1)^уск4н3= 0,117

AM

(7.21)

 

 

 

г0

р ьт

М

 

где / г ^ 1 — величина допустимого относительного умень­ шения ионного тока на выходе анализатора, вызванного

указанным искажением

поля,

а величина

AM

опреде­

лена выражением (2.69).

со

следующим

соотно­

Сравнивая формулу

(7.21)

шением [6—8]:

 

 

 

 

 

I АбАо I < + 0,5АМ/М,

 

(7.22)

можно заключить, что

выражение

(7-22) *

справедливо

для частного случая, соответствующего значению отно­ шения (h— 1)М гн3 = 4,3, что при Л2„= 20 дает h — 10.

Из выражения (7.21) видно, что предельно допусти­ мое линейное отклонение радиуса поля от номинального значения обратно пропорционально относительной разре­ шающей способности КМ, реализуемой на уровне (1/Л2н)-100% от амплитуды импульса спектра масс рас­ сматриваемой массы.

§23. Максимально допустимая бочкообразность электродов

Пусть функция G(z) определяется выражением (7.3). Тогда формулы (7.4) — (7.6) принимают вид:

х + (а + 2q cos 2£) х = — + 2q cos 2g) ха ~ -

 

 

 

 

 

 

(7.23)

*

Формулу

(7.22)

можно

получить, рассчитав отношение пол­

ного

дифференциала

от одного из

коэффициентов в уравнениях

Матье (1.12) и

(1.13)

или q) к самому коэффициенту:

 

 

Аа

AU

Аг„

ДМ

Af

 

 

a

U

r0

М

/I

(дифференциалы величин заменены малыми конечными прираще­ ниями), приравняв в этом уравнении нулю величины Да, AU и Af и разрешив" полученное, уравнение относительно Аг0/го.

122


y — {a + 2q cos 2g) у = (a + 2q cos 2g) ya -y -

— 1

(7.24)

z = — a (a + 2<7 cos 2g) (x2 — г/2) у

-----1^. (7.25)

Заменяя, как и прежде, г в правых частях выражений (7.23), (7.24), (7.25) в соответствии с выражением:

г = 0,44 - L } А А г 1 =

(7'26)

пользуясь уже известной из гл. 3 методикой расчета и полагая а достаточно малой величиной, находим прибли­ женные решения уравнений (7.23) и (7.24) на основании следующих соотношений:

х =

4- Вх2

S

 

 

хгj

х2 {Ахг +

Вх2) X

 

wt

 

 

 

X - ^ f ^ - ~ l ) ( a +

2 qc 6s2 l) dl -

 

I

4о.£

j V,

IоX

 

хг ■+ Вх2)

 

 

( - Т - -

 

 

 

X (a+ 2q cos 2£) di

 

2aty£2

Axi + Вх2------- - X

wI l

УC2r (С2г+2 + C2r_2)

X

( Л й ____ м

a + q-

X

 

V зL

2 )

"2r

 

 

 

 

 

 

X(Bxx — Лх2);

(7.27)

 

У — Сух +

Г

4v

 

Dy2 --------у Ух \ Уг(СУх +

D y J - j - X

 

 

 

W2 L

 

 

 

 

у

 

X

( ~ y ------1 j

(a + 2q cos 2g) dg — уг j yx (СУх + Dyt) X

123