Файл: Слободенюк, Г. И. Квадрупольные масс-спектрометры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 139

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Зная вероятности В; неупругих соударений I рода электронов с молекулами i-ro компонента анализируе­ мой смеси, сопровождающихся возбуждением молекул, можно определить число актов испускания квантов ра­ диации, полагая при этом, что каждая возбужденная молекула «спускает один квант:

N

Jх/

2 tfiPfii

( 6.20)

4ekTо

 

 

 

Значение В,- зависит от длины волны излучаемого кван­ та энергии; энергии налетающего электрона Va и рода вещества и согласно [38] может быть аппроксимировано следующим выражением:

v„- У*

exp

(\

i -

(6.21,

v.smi - V;Bt

 

 

где V a энергия электрона,

эв;

VB* — потенциал воз­

буждения молекул

г'-го компонента смеси; V a m i — энер­

гия электронов в

максимуме функции

возбуждения и

г (Л, V a m i )

значение функции B i ( V a )

в максимуме,

т. е. при V a = V a m i -

Зависимость Вг немонотонная. Потен­

циалы возбуждения УВг и значения В{(А, V a m i ) и V a m i различных веществ определяют опытным путем. Так, на­ пример, в работах [38—40 и 42] представлены данные о

значениях B i ( V a m i ) и V a m i

для многих веществ

В част-

л°1Т«пДЛЯя п,/ р0в

ртути

[40’

42J

г = 4,86-6,67

в и для

А — 6072 A

V a mi =

40 в и В, (А,

Нэmi)

1,9 • 10-3.

1олагая

далее, что

«высвечивание»

возбужденных

молекул происходит с равной вероятностью во все сто­ роны, можно найти ту часть общего числа излученных квантов (ДДА), которая попадает из а. о. и. в приемник

ионов (в предположении, что da<^L + lK)

 

ANa NAda/(L -f- /л;)2,

( 6.22)

ГЧятппяА Г ;Х0ДИМ из выражения (6.20), L - длина анали­ затора, а 1К— суммарная длина пути кванта энергии от

ВХОда в анализатор и от выхода анализатора РИ ника ионовСпектральный состав и энергети-

ныхК°мо?ек!1Ее^ ЛеНИе П° спектРу излучения возбужден-

шествя и чн есЬ^ а сложны и определяются типом ве­ щества и энергией налетающего электрона На поиве

?41Н°весьмГинтРеИнМеРе ° аТ0Мами Рту™’ согласно работе L J, весьма интенсивные резонансные линии в спектре

ПО


излучения

имеют длины волн

«5

О

~ 1849,52 А;

2536,52 А;

О

О

О

что соответствует пере­

4047 А; 4358 А;

5794 А и больше,

ходам электронов с одного из промежуточных на первый энергетический уровень.

Из числа фотонов, попавших в приемник ионов, в явлении фотоэффекта смогут участвовать только те, ко­ торые обладают достаточно большой энергией и имеют длину волны, не превышающую некоторого критического значения Ло, обратно пропорционального работе выхода

Ф первого электрона (коллектора или

первого динода

ВЭУ) приемника ионов:

 

Л0 = Йс/ф = 12 400/ф,

(6.23

где h — постоянная Планка; с — скорость света. Так, на­ пример, если первый динод ВЭУ сделан из меднобериллиевого сплава, у которого работа выхода равна при­ близительно ф = 4 эв, то Ло равно — 3125 А. Для коллек­ тора из молибдена ф= 4,15 эв и Ло= ЗОООА, а для железа Ф = 4,63 эв и Ло =2680 А. Суммируя лишь те кванты из­ лучения, длина волны которых меньше Ло, и полагая, что каждый квант с длиной волны Л < Л 0 выбивает один электрон, можно найти постоянный фоновый ток, обус­ ловленный фотоэффектом:

Ло

 

Ш 1

у

 

v , - v R

/ф з = е J* ANAdA = 760

tiPt

T(L + lKf

1

 

X

 

 

 

' э m i .

v Bt

X

 

г )

Г

в' (Л' 1/“

,

(6.24)

ехр( 1 - - ^

 

')ЛЛ

 

где /ф .э и /0, а; /э, da, L и 1К, см; А и 6г,

А; Р^ммрт.

cm.; V3, VBi, Vgmi, в.

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитаем /ф . э для следующих конкретных значений

входящих в формулу

(6.24)

величин, соответствующих

реальным параметрам квадрупольного масс-спектромет­

ра КМ-2:

/0=Ю _3 а; /э= 0,5 см;

da = 0,5

см\

L = 25 см;

1К= 2 см; i— n — 1; вещество — пары

ртути;

Г= 500о К;

6= 4,27А;

Р = 10-6 мм рт.ст.;

Уэ=100

в\

KBi = 10 в;

Уэmi = 40 в; поскольку излучение молекул веществ,

обус­

ловленное электронными переходами,

не

может

быть

111


жестче,

чем А ^ 100 А,

квантовый выход не может быть

выше

10~4—10_6, т. е.

J В{(Л,

Vnmi)dA 10 [38 40].

 

 

о

а. Величина отношения

Результат расчета / ф.э^1 ,9 -Ю '17

5фЭ=^фэIP в нашем примере равна 1,9- 10_п а/мм рт. ст. Из формулы (6.24) следует, что при наличии опти­ ческой связи между а. о. и. и приемником ионов благо­ даря возбуждению электронами части молекул и ионов в а. о. и. ионного источника возникает флуктуационный

фоновый ток, среднее значение

которого / ф.а

прямо

пропорционально давлению в ионном источнике.

 

Рассмотрим далее два вероятных механизма образо­

вания на входе приемника ионов

паразитного

потока

ионов всех присутствующих в анализируемом

объеме

масс. Первый механизм характерен для КМ и состоит в том, что вблизи оси анализатора КМ в принципе сущест­ вует область, напряженность ВЧ-электрического поля в который мала и недостаточна для того, чтобы задержать нестабильный ион в анализаторе.

Речь идет о влиянии на чувствительность КМ хвостов от соседних с анализируемой по массам компонентов. Воспользуемся результатами исследования хвостов пиков спектра масс, которое было проведено в гл. 2.

Суммарный

ток

нестабильных

ионов

 

с

массами

М >М { и

М < М { можно подсчитать

по

формуле, со­

ставленной на основе выражений

(2.44)

и (2.45):

=

12,4r0R{ ЕV— 1

V

 

/

(2v —

1) A M

 

X

 

2 [ М г +

( 2 т —

1 ) Д М ]

X

l +

0,4 — L

I / 8

Ш

! “

 

X

 

 

 

 

/

U' yуCKс к

X

2

 

 

 

 

Xexp — 1,66

f L

 

V

(2v — 1) A M

4-

 

V и у с к

 

 

 

 

 

 

 

 

к t

 

 

 

 

 

 

 

 

+ 5,36r0/^0

jM*1^/”

( 2 | —

1) A M

 

X

2 [Mi

( 2 | —

 

 

 

 

 

 

 

 

1) Д М ]

 

X

1 + 0,22

 

fL

 

 

( 2 6 - 1 )

A M

 

X

 

 

 

 

 

yCK

 

 

 

 

 

 

 

 

Xexp

U 7

fL

 

/

( 2 6 - 1) A M

 

(6.25)

V u у с к

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

112


где /м ' и jMn— плотности ионных токов во входной апер­ туре анализатора с M/= Mi+ (2v —1)ДМ и М" = = Mi— (2£—1)ДМ; ДМ — абсолютная разрешающая спо­

собность КМ; KvH — полное число разрешаемых КМ компонентов анализируемой среды в интервалах масс Мг+ Д М < М ^ М макс И Mjjhh^SM ^ M i—ДМ соответст­ венно. Численный расчет по формуле (6.25) для КМ, ра­ ботающего в режиме обычного газоанализатора, пока­ зывает, что в указанных суммах достаточно учесть лишь по одному первому члену (v = £ = l), поскольку вторые члены, не говоря уже о последующих, соответственно на 5 и 7 порядков меньше первых.

Считая, что

jM i+t^M^SiPi+xlARl; jMi^ M = S iPi-j4R l;

v = l = Kv = K\ = 1 и M;^>1, преобразуем (6.25)

к

виду

/ 112£ s —

• -£-(3,2 ■10- ®Pi+1 + 6 ■1 0 (

6 .

2 6 )

Здесь наглядно видна зависимость суммарного шумового тока на массе Мгот парциальных давлений на соседних массах М£_i и Mi+\, причем влияние компонента с мень­ шей массой в 200 раз более сильно, чем влияние компо­ нента с большей массой. Кроме того, ток от хвостов об­ ратно пропорционален корню квадратному из номера массы. Если предположить, что Р^_1^ Р г +1 = 10-7 мм рт. ст.\ r0/Rо=Ю; 5j = 10“4 а!мм рт.ст. и ЛД= 30 а-е.м., то по­ лучим

/нх; « 6 • 10-7

= 10-17а, (6.27)

К 0

у M t_ i

где

 

SH(- = 6 • 10 7 _£®_ .

~ Ю~!0 а/мм pm. cm. (6.28)

R о У M e - i

Другой механизм образования ионного тока на входе приемника ионов заключается в возможности проникно­ вения ионов из ионного источника в приемник ионов че­ рез общий вакуумный объем благодаря имеющимся в экранах датчика технологическим отверстиям, наличие которых обусловлено его конструкцией или необходи­ мостью обеспечения более качественной откачки заэкра­ нированных объемов датчика. Величина этого рассеянно­ го ^компонента ионного тока зависит от конструкции ион­ ного источника, экранов в датчике, размеров и располо­ жения отверстий в этих экранах, величины посторонних

8 Г. И. Слободенюк

ИЗ


электрических магнитных полей и некоторых других факторов, и потому расчет ее крайне затруднителен. Полагая, однако, что утечка ионов из ионного источника и их распространение по вакуумному объему происходят через отверстие в экране ионного источника размером а' [см2] благодаря расширению ионного облака из-за взаимного расталкивания положительно заряженных ионов, а приток рассеянных ионов в приемник осуществ­ ляется через отверстие в экране с эффективном пло­ щадью о" [см2], удаленное от отверстия в экране ионного источника на расстояние, примерно равное длине анали­ затора L, можно предложить следующее прикидочное расчетное соотношение для определения рассеянного компонента:

/ Р.чг =* P S na ’o " l( o 0. M L * ) = PSp K; SP.K= S„a'<r"/(а0.и4 я /Д (6.29)

где P — давление в источнике; 5И— эффективность иони­ зации в ионном источнике (ее можно считать примерно на 2—3 порядка большей 5 г-; а0. и — эффективная поверх­ ность объема ионного источника, заполненного рассеян­

ными ионами, способными покинуть

ионный

источник;

4лЬ2— поверхность сферы радиуса L.

При а'/о0.и= Ю_3;

L = 20 см\ а"??0,01 см2 и 5 И=10~2 а/мм рт. ст.,

что вполне

соответствует конструкциям современных датчиков КМ,

получим 5 Р. к= 10~2-10~3- 1(Н2/4я400 = 2 • 10-и а/мм рт. ст.

Сразу же оговоримся, что этот расчет не претендует на точность и дает лишь представление о порядках величин.

Пользуясь определением чувствительности, данным в гл. 4, и учитывая при ее расчете дополнительные источ­ ники шума, рассмотренные в данном параграфе, находим выражение для чувствительности в случае, когда прием­ ником ионов служит малошумящий ВЭУ, а шумами УПТ и собственным фоном ВЭУ можно пренебречь:

А ,

1 +

+v

4 Р

5 ф,э + З р .к +

+

ai+iS>U+i

мм

 

S;

(6.30)

где

 

 

 

 

A mm = 2y2eAf/Sp

at-_i = P£_i/P;

a £+i =

A + i / A (6.31)

114