Файл: Слободенюк, Г. И. Квадрупольные масс-спектрометры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 142

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

 

A M

 

1 + 0 , 2 8

- ^ £

^ ) X

 

 

 

 

 

S"«+1=

2.2 X

S‘+' / -

Mi -|- ДМ

\

X Руск

/

 

 

X exp

 

f L / A M

 

(6.32)

 

 

— 1,17 У P уск

 

 

 

 

 

S H = 0 , 9 5 S,_, 1 /

-- -- - f 1 -0 ,1 5 5

fL X A M X| X

H‘-~l

Rо

|/

М; - AM

V

X"P уск

/

 

 

х е х р г ° ' 825т й г ) '

 

(6.33)

 

 

 

 

Здесь величины 5 Ф. э, Sp. „ определены соответственно вы­ ражениями (6.24) и (6.29); Р,_i и Pj+i— парциальные давления компонентов с молекулярными весами М*—

—ДМ и Mj + AM. Из выражения (6.30) следует, что при

5 $ .9 = 5 p . K = SH{_ 1= 5 Ht.+I-»-0

Рi мин

Рi мм, Т. е.

чувстви­

тельность КМ стремится к

своей

предельной

величине

(см. гл. 4)- Если второе слагаемое под корнем квадрат­ ным отлично от нуля, то Pi мин> Рг мм, причем чувстви­ тельность КМ в этом случае тем хуже, чем больше дав­ ление Р в ионном источнике и чем меньше его эффектив­ ность Si. Зная зависимость Ргмин от Р, нетрудно определить зависимость динамического диапазона D от давления Р в случае, когда приемником ионов в датчике служит ВЭУ:

Di

2 D M/

1 + 1/

^ф.э +

У к + « t- l'S H ._ 1 + « i+ i S h ,+1

l + 4 D Mi

 

(6.34)

где

 

 

 

 

D m I P l P i u u .

(6.35)

Из выражения (6.34) ясно,

что при достаточно малом Р,

когда

 

 

 

1

• (5ф.э --j- Sp.K+

c4j_iSH

+ a i+iSni+1)/Si, (6.36)

^ 40

Рм£

8* 115


вторым слагаемым под корнем квадратным в (6.34) можно пренебречь и D будет прямо пропорционально давлению в системе Р. Если же

\ Ю Ш 0 ,0 4 • ( 5 ф .э -ф Sp.K + cct-—i S H

+ a i + l S n . + l ) / S i ,

 

(6.37)

то динамический диапазон будет пропорционален корню квадратному от давления Р\

______________Si_____________

(6.38)

 

S 4>.3 + S p.K + a i - l S » £ _ i + a £ + i S H(.+1

 

и предельно достижимый динамический диапазон опре­ делится максимально допустимым рабочим давлением Рмакс в датчике КМ, (см. § 19). Определим возможную

предельную

величину

7ДПред> если

S*= Si Пред =

= 10~4 а/мм рт. ст. (см. гл.

4);

э^ 2 -1 0 _п

а/мм рт. ст.;

Sp.K ~2.10-11

а!мм рт. ст.\

щ-i = ai+i = АМ/Ммаке= Ю-2;

SH^_[ —10-10

а/ммрт.ст.-,

SIJt.+1 = 0,5-10-12

а/ммрт.ст.-,

Рi мм — 10—1®ММ рт.

СТ. И Рмакс —Ю~4 мм рт.

ст.,

т. е.

DMi= 109, получим

 

 

 

 

(*3ф.э + S p .K -f- a t- _ i S H. _ 1 +

ai_|_iSH £+1)/Sj- = 4 ,1

• 1 0

7 ,

что означает заведомое удовлетворение условию

(6.37),

и по (6.38)

 

 

 

 

О/пред =

V Ю9 •

1074,1 = 5 • 107.

 

 

Полученный результат почти на полтора порядка мень­ ше значения 1,5-109, найденного в начале параграфа без учета дополнительных источников шума в датчике КМ.

Динамический диапазон КМ с датчиком без ВЭУ можно рассчитать по уже известным из гл. 4 формулам, так как рассмотренные выше дополнительные источники шума дадут шум на несколько порядков меньший, чем найквистовский шум входного сопротивления УПТ в ре­ гистрирующей части КМ. Согласно формуле (4.25),

Ршип = 9,3 • 10-”

К (Г0 + Ту)С,

(6.39)

что при у = 3; Si = 10_4

а/мм рт.ст.;

v = 0,l

а.е.м-/сек;

Ш = \ а. е.м.\1 Го=300°К;

Гу=2000° К;

С=10

пф

даст

Pi миН= 4,2 • К Н 1 мм рт.

ст.

Если по-прежнему Рмако=

= 10~4 мм рт. ст., то для датчика без ВЭУ

 

 

Dr

1,1. lOio . р

 

 

(6.40)

«пред

 

 

 

 

(V V /S jA M ) / ( Г 0 + Г у ) С

 

 

116


T .e . D iпред= 2,4 • 106, что, как

и следовало ожидать,

зна­

чительно

(на ~ 3

порядка)

меньше

теоретически

пре­

дельной

величины

D u i с ВЭУ

( D M i =

\ 09) и на полтора

порядка

меньше

реализуемой

предельной величины

D i пред — 5 • 107.

 

 

 

 

 

Г л а в а 7

ВЛИЯНИЕ ИСКАЖЕНИЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ПОЛЯ

 

ВАНАЛИЗАТОРЕ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ КМ

§21. Основные причины и виды искажения поля

ванализаторе КМ

От того, насколько близка к идеальной конфигура­ ция электрического поля квадрупольного анализатора, зависит степень справедливости основных уравнений движения ионов в анализаторе (1.12), (1.13) и (1.14) и тех выводов об основных характеристиках КМ, которые целиком базируются на анализе упомянутых уравнений.

Основные причины, искажающие электрическое поле: 1) отступления конфигурации электродов и их взаимного расположения от идеальной; 2) неизбежные краевые искажения на концах анализатора; 3) искажения, воз­ никающие благодаря накоплению электрического заряда на диэлектрических пленках, образующихся на электро­ дах анализатора.

Видов возможных искажений много, причем каждый из них характерен для определенных конструкций ана­ лизаторов КМТак, например, к возможным отступле­ ниям от идеальной конструкции электродов анализатора относятся: круглая, а не гиперболическая форма попе­ речного сечения электрода; «конусность», «бочкообразность», непрямолинейность и шероховатость поверхности электродов. Отступлениями от идеального взаимного рас­ положения электродов являются параллельное смещение электродов, непараллельность их друг другу и т. п. Крае­ вые искажения поля в анализаторе очевидны и не тре­ буют специальных пояснений. То же касается и искаже­ ний поля, возникающих благодаря накоплению положи­ тельных электрических зарядов на отдельных частях электродов.

Теоретическое рассмотрение совокупного влияния произвольных по величине и виду искажений поля ана­ лизатора на характеристики КМ представляет собой весьма сложную математическую задачу, не имеющую

11?


аналитического разрешения. Ее можно было бы решить с помощью ЭВМ. И такие попытки, например, численных расчетов влияния краевых искажений поля в анализа­ торе на форму траектории иона уже делаются. Однако необходимости в решении упомянутой задачи в том виде, в каком она только что была сформулирована, по-види­ мому, нет, потому что благодаря достаточно высокой культуре современного производства может быть достиг­ нута весьма высокая точность изготовления деталей и всего анализатора. Кроме того, результаты пусть даже точных численных расчетов, выполненных на ЭВМ, в не­ которых случаях не могут заменить более грубого при­ ближенного результата, представленного в виде анали­ тической формулы и позволяющего наглядно оценить взаимозависимость различных влияющих друг на друга факторов, проследить и учесть различные тенденции в упомянутых зависимостях.

Анализ наиболее часто встречающихся на практике малых отклонений конфигурации электродов и их взаим­ ного расположения в анализаторе КМ от идеальных форм и конфигураций показал, что в большинстве прак­ тически важных случаев можно считать справедливым следующее описание потенциала электрического поля в анализаторе КМ, в котором в отличие от выражения (1.1) радиус поля становится функцией г:

 

Ф(х, у, z

(х2 — у2) (U -|- V cos со/)

 

 

(7.1)

 

 

r 2 [l-(a /2 )G (z )P

где

0<а<С 1— малый

постоянный

коэффициент;

|G (2) | ^ 1 — нормированная функция

от г, принимаю­

щая в зависимости от типа рассматриваемых отклонений (в случае симметричной относительно оси анализатора

конусности его электродов

или их

непараллельности

друг другу) следующий вид:

 

 

 

 

G (z )= ± z /L ,

0 <

z <

L

(7.2)

(знаки «+ >> и «—» соответствуют случаям

схождения к

оси анализатора или расхождения

от

нее

внутренних

поверхностей электродов при продвижении вдоль оси от входа к выходу анализатора).

В случае одинаковой бочкообразности у всех стерж­

ней имеем

 

С(2)==4Т " ( т ^ 1) ’

(7.3)

ив

 


Отметим, кстати, что замена гиперболических элект­ родов круглыми цилиндрическими, если она выполнена оптимальным образом [8, 19] [т. е. радиус стержней ле­ жит в пределах (1,11 —1,16)г0], приводит к искажениям поля второго и более высоких порядков малости, кото­ рыми можно пренебречь.

§ 22. Максимально допустимая кепараллельность электродов анализатора

Имея в виду, что aG(z) — величина малая по сравне­ нию с 1, найдем выражения для уравнений движения поля, опуская в них величины второго и более высоких порядков малости по сравнению с величиной а:

х + (a -f 2q cos 2g) х = — + 2q cos 2g) xaG (г);

(7.4)

у (a -f 2q cos 2£) у = (a -f 2q cos 2|) yaG (г);

(7.5)

z — — (a/2) (a -f 2q cos 2£) (x2y2) dG/dz.

(7.6)

Из полученного результата сделаем следующие выво­ ды: 1) уравнения (7.4) и (7.5) можно решить по мето­ дике, изложенной в гл. 3 и приложении 8, поскольку a^O .l; 2) по виду уравнения (7-6) можно предположить кардинальные различия в характере движения ионов вдоль оси z, влетающих в анализатор в разных квадран­ тах, для которых будет выполняться условие

*2 >

У2

(7.7)

или

у2;

 

X2 <

(7.8)

3) приближенное решение уравнения (7.6) можно найти, подставляя в его правую часть решения однородных уравнений Матье (1.12) и (1.13), поскольку добавочные члены, создаваемые в решениях уравнений (7.4) и (7.5) малой правой частью, как показал анализ в гл. 3, всег­

да тоже малы. Обозначим через х2ост и у 2ост постоянные

слагаемые в круглых скобках правой части выражения (7.6). Указанные составляющие создают в решении урав­ нения (7.6) секулярные члены, доминирующие над про­ чими слагаемыми, которые в дальнейшем можно будет

опустить из-за их малости по сравнению с секулярными членами.

U9