Файл: Слободенюк, Г. И. Квадрупольные масс-спектрометры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 115

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

г —

— —

----- 1 —

— —

-----Г

/ •1 0 ч

-Р= 9-10 5

Р=6- 10~5

р=е■ 10'5

Р=4- 10'5

=5-19 5

(дели тель 10)

1U

дели цельо9

Т

 

 

 

 

57 55 55 51

 

 

/ W л Л

 

/ i

l и'

1д АД

 

 

77 55 5

Г 51

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5/

55

' 55 51

 

 

 

 

L

 

 

 

 

 

 

 

w

L

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г/ 55 5J 51

 

 

___/

-

^

51

 

 

 

 

57

55

55

 

 

 

 

Рис. 56. Серия записей группы импульсов от 51 до 58 а. е. м. спектра

масс газовой

среды в камере

КМ-4 при

различных давлениях в камере, создаваемых путем напуска в камеру

воздуха через

контрольный

натекатель.


Лмплитуда сигнала tfa цассе $5а.е.м.

уровня сигнала, произв.ед.

Рис. 57. Зависимость ампли­ туды пика 55 а. е. м. и группо­

вого

пьедестала

в диапазоне

масс

от 51

до 58 а.

е.

м.

от

давления в

рабочей

 

камере

1 — десорбция

КМ-4:

 

 

 

 

молекул

со

стенок

камеры

при

напуске

воздуха;

2 —

групповой пьедестал.

Рис. 58. Зависимость смещения уровня постоянного сигнала, присутствующего в спектре масс, от давления в камере КМ-4 при разных отношениях X.

Смещение


 

 

 

7-1C

 

 

 

4-10-5

1-10'е

6-10 5

 

 

 

9о е

5-10~S

3 ю'5

8-10~5

 

4-10

7.1П5

— Ч

------

(10детий)

Р

оелениЮ

 

 

о.т~5

 

 

 

 

h 5,sj юL« 6 ,4-10"6

 

 

107

,3,2-1С 9р-Ю

5,8'

 

■п

~7

 

 

И

----- 1—

 

 

(1деление)

Рис. 59. Запись уровня постоянного сигнала, присутствующего в спектре масс, при разных давлениях в ра­ бочей камере КМ-4 и при значении Я, превышающем предельное значение Я0 = 0,16784 и, следовательно, ис­ ключающем появление на выходе анализатора стабильных ионов.


тат усреднения экспериментальных данных) аппрокси­ мируется зависимостью вида а = КРа, где а — величина

уровня постоянного сигнала;

К — коэффициент

пропор­

циональности; Р — суммарное

давление в датчике; а

безразмерный показатель степени. Необходимо

отме­

тить, что исследования такого рода, проводившиеся ра­ нее [50] на приборе КМ-1, дали тот же результат. Неко­ торое отличие было лишь в величине показателя сте­ пени а. Эксперименты, проведенные с приборами КМ-1 и КМ-2, показали, что на входе ВЭУ присутствует по­ стоянная составляющая тока ионов, образовавшихся в ионном источнике и, возможно, в ВЭУ датчика КМ и рассеянных в окружающем датчик вакуумном объеме. При проведении указанных экспериментов было также установлено, что с ростом давления в камере пропор­ ционально возрастает и уровень мощности шумового флуктуационного сигнала на выходе ВЭУ и УПТ в массспектрометре. Как показывает расчет, наблюдавшиеся величины уровней постоянного и флуктуационного сиг­

налов при известной

полосе пропускания УПТ

позво­

ляют заключить, что флуктуационный сигнал

вызван

дробовым эффектом,

создаваемым постоянным

током

рассеянных ионов. Закономерности эти сохранялись не­ зависимо от того, впускался ли в камеру воздух, гелий или ксенон. Предсказанная теоретически и подтверж­ денная экспериментально особенность сигнала КМ, не­ сущего информацию не только о парциальном составе анализируемой среды, но и о давлении в ней, может быть в ряде случаев использована как дополнительный к существующим способ измерения давления в рабочем объеме датчика.

Для выяснения степени влияния вытягивающего по­ тенциала первого динода ВЭУ на групповой пьедестал, разрешение и амплитуду сигнала при давлении в каме­

ре 6,5 • 10~7

мм рт. ст. были проведены записи группы

импульсов

от 51 до 58 а. е. м. при ^ = 6,76

делений,

НУск= П ,5

делений и разных потенциалах первого ди­

нода ВЭУ, лежащих в диапазоне величин от

—2 кв до

—4 кв. Усиление ВЭУ при этом изменялось в 900 раз. Разрешающая способность по уровню 50% и групповой пьедестал не зависят от величины напряжения на ВЭУ в указанных пределах величин. Полученный результат объясняется установкой на выходе анализатора сетча­ того электрода, находящегося под потенциалом корпуса

216


датчика. При отсутствии такого электрода в старых кон­ струкциях датчиков в приборе КМ-1 влияние напряже­ ния, подаваемого на ВЭУ, на интенсивность хвостов и разрешающую способность прибора было заметным, хотя и не очень большим из-за экранирующего действия корпуса анализатора.

§36. Методика градуировки КМ по газам

имолекулярным потокам

Спомощью КМ можно получать информацию о ка­ чественном и количественном составах анализируемой среды, а также о динамике исследуемых процессов, приводящих к быстрым изменениям состава среды. Сделать это, однако, можно лишь пользуясь методикой ра­ боты с КМ, учитывающей специфику КМ и присущие им особенности. К одной из таких особенностей отно­ сится зависимость коэффициента трансмиссии датчика

КМ от номера массы анализируемого компонента, а так­ же зависимость вида этой функции коэффициента транс­ миссии (т. е. степени дискриминации сигнала масс- спекхромехца-шэ—массам) от режимов работы анализатора и источника ионов.

Эта особенность делает необходимыми стабилизацию или фиксацию упомянутых режимов работы элементов датчика и проведение градуировки прибора, в резуль-' тате которой опытным путем определяются масштаб­ ные коэффициенты КМ, теоретически изучавшиеся в гл. 4. С помощью этих коэффициентов можно перевести амплитуды А{ импульсных сигналов масс-спектрометра, выраженные, например, в вольтах на входе индикатора, в единицы парциальных давлений Pi или удельных ин­ тенсивностей /г молекулярного потока компонентов анализируемой среды: Ai = Ki,iPi', A i~ K 2,iji, где Ki,i и К2,г — масштабные коэффициенты, а индекс i указывает на номер массы. Нетрудно показать, что рас­

чет искомого масштабного коэффициента

K\,i

следует

вести

по формуле

 

 

 

 

 

Кхл = AA,/(gtAP),

где g t = ht j ^

hsls.

(11.2)

Здесь

АЛг — приращение

амплитуды импульса

t-й

мас­

сы при напуске чистого газа с молекулярным весом М{ или калиброванной смеси газов с известным качествен­ ным и количественным составом, в которой имеется

217