Файл: Рачинский, В. В. Курс основ атомной техники в сельском хозяйстве учебное пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 194

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

§ 2. МЕТОД МЕЧЕНЫХ АТОМОВ

Изотопные эффекты — термодинамические и кинетические для изотопов легких элементов, за исключением водорода, а тем более средних и тяжелых элементов'— имеют порядок несколь­ ких процентов или меньше. Как правило, они лежат в поеделах

экспериментальных погрешностей

большинства аналитических

методов.

 

Однако правильнее сказать, что изотопы характеризуются

не химической тождественностью,

а близким химическим подо­

бием. Это значит, что во всех физико-химических процессах пе­ реноса (в молекулярно-кинетических явлениях, в химических процессах) их поведение во многом схоже.

На близком подобии свойств изотопов основан метод изо­ топных индикаторов, или метод меченых атомов — один из ос­ новных методов использования изотопов в биологии и сельском хозяйстве.

Малораспространенные стабильные и радиоактивные изото­ пы можно использовать в качестве меток (индикаторов) для получения меченых химических элементов, соединений, макро­ тел-— газов, жидкостей, твердых частиц и даже живых орга­ низмов.

Поясним одно из основных понятий метода меченых атомов — немеченый и меченый элементы.

Немеченым элементом называется химический элемент с его природным, естественным изотопным составом. Меченым назы­ вается химический элемент с искусственно измененным изотоп­ ным составом. Именно различие в изотопном составе-— отличи­ тельный (индикаторный) признак немеченого и меченого хими­ ческих элементов.

Задавая, фиксируя определенный изотопный состав меченого элемента, мы можем затем следить за его судьбой, пространст­ венным и химическим переносом в различных системах.

Меченые элементы можно получить: 1) повышением в дан­ ном элементе относительного содержания малораспространен­ ного стабильного изотопа, 2) введением в состав данного хими­ ческого элемента несуществовавшего до этого в нем радиоак­ тивного изотопа. Таким образом, малораспространенные стабильные и радиоактивные изотопы могут выполнять роль изотопов-индикаторов. В соответствии с этим различают ста­ бильные и радиоактивные изотопные индикаторы. Например,

можно получить меченый азот, повышая относительное содержа­ ние (по сравнению с природным) малораспространенного изо­ топа азота 15N. В этом случае 15N выполняет роль стабильного изотопного индикатора азота. Добавляя к стабильному природ­ ному фосфору 31Р радиоактивный изотоп фосфора 32Р, мы тем самым изменяем изотопный состав химического элемента — фос­ фора и таким образом получаем меченый фосфор.

80


В соответствии с двумя методами изотопной индикации су­ ществуют две разновидности метода меченых атомов: метод ста­ бильных изотопов-индикаторов и метод радиоактивных индика­ торов. Различие между ними не принципиальное, а чисто техни­ ческое: используется различная техника регистрации и количе­ ственного определения содержания изотопа-индикатора (метки).

Содержание стабильных изотопов-индикаторов определяют при помощи масс-спектрографов, а содержание радиоактивных индикаторов — при помощи радиометрических приборов, регист­ рирующих излучение изотопа-индикатора.

Если изотоп-индикатор в меченом элементе содержится в от­ носительно небольшом количестве (или микроколичестве), то остальная часть массы меченого элемента называется носителем данного изотопа-индикатора. Так, в меченом азоте носителем яв­ ляется азот 14N, а в меченом фосфоре — стабильный фосфор 31Р.

Иногда приготовляют меченые элементы без носителя (в этом

случае используют моноизотопный

меченый элемент).

Мы кратко рассмотрели

сущность метода

меченых атомов

в его классическом виде.

Однако

возможности

метода меченых

атомов выходят далеко за рамки

этого классического варианта.

Дело в том, что кроме

подобия химических свойств изотопов

(самое близкое подобие)

наблюдаются и другие химические по­

добия. В частности хорошо

известно химическое подобие хими­

ческих элементов в группах щелочных и щелочно-земельных ме­ таллов, галогенидов, лантаноидов и актиноидов. Поэтому в некоторых случаях для получения меченых элементов в каче­ стве индикаторов используют изотопы других элементов с близ­ кими химическими свойствами. Например, для получения мече­ ного калия в качестве метки иногда применяют радиоактивный изотоп 86Rb, поскольку рубидий являётся химическим аналогом калия. Такие изотопы-индикаторы называют неизотопными ин­ дикаторами. Соответственно химический элемент, который ме­ тится неизотопным индикатором, называется неизотопным носи­ телем.

Если меченый элемент введен в состав какого-либо химиче­ ского соединения, то такое соединение называется меченым. С помощью одного и того же изотопа-индикатора можно полу­ чить разнообразные меченые соединения одного и того же хими­ ческого соединения в зависимости от того, в какое структурное место включается метка. Так, меченый углерод (метка 14С) мож­ но ввести в различные положения углеродных цепочек органи­

ческих соединений и приготовить

следующие меченые соедине­

ния масляной кислоты:

 

СН3

— (СН2)2 — С*ООН, СН3 — СН2 — С*Н2 — СООН;

СН3

— С*Н2 — СН2 — СООН,

С*Н3 — (СН2)2 — СООН

(звездочкой обозначен меченый углерод).

81


Мы уже отмечали, что с помощью изотопов можно метить не только химические элементы и их соединения, но и газы, жидко­ сти, твердые частицы. Если в состав газа, жидкости или твер­ дых тел и частиц ввести изотоп-индикатор, то, контролируя его, можно проследить механический перенос газа, жидкости и твер­ дых тел и частиц в различных системах. Меченые макросреды используют обычно в тех случаях, когда другими методами не­ возможно или трудно проследить за их переносом (перенос воды, солей в почвах, движение илистых частиц в каналах, дви­ жение газов и жидкостей в скрытых трубопроводах и т. д.).

В биологии и сельском хозяйстве широко применяют метод радиоактивной индикации микроорганизмов, насекомых, живот­

ных и т. п. Это дает возможность

наблюдать за их миграцией,

что очень

важно, например, для

фитопатологии, энтомологии

и защиты

растений.

 

При использовании изотопных индикаторов, как правило, изотопными эффектами пренебрегают (за исключением случаев, когда используются изотопы водорода), условно предполагая полную тождественность поведения изотопных атомов. При бо­ лее точных оценках в измерения вводят соответствующие по­ правки на изотопные эффекты. Однако в большинстве случаев

изотопные эффекты лежат в пределах погрешности измерений и ими практически можно пренебречь.

Рассмотрим теперь количественную сторону методов изотоп­ ной индикации с применением стабильных и радиоактивных изотопов. Вводя меченый элемент в систему, содержащую тот же, но немеченый элемент, можно раздельно учитывать массу немеченого и меченого элементов в этой системе. Такая задача решается только с помощью метода меченых атомов.

Стабильные изотопные индикаторы. Пусть в изучаемую си­ стему (растение, почву, животное и т. д.), содержащую немече­ ный элемент, введен меченый элемент и в пробе вещества, из­ влекаемого из системы, нужно определить раздельно массу немеченого и меченого элементов.

Введем следующие обозначения: m — общая масса немече­ ного и меченого элементов в пробе; пга— масса немеченого эле­ мента в пробе; ть — масса меченого элемента в пробе; N — об­ щее число атомов изотопов 1 и 2, входящих в состав элемента;

изотоп 2 — индикатор; Na— общее число атомов изотопов

1 и 2

в массе немеченого элемента; Nb — общее число атомов

изото­

пов 1

и 2 в массе меченого элемента; Ni — общее число изотопа 1

в немеченом

и меченом элементах; N2— общее число изотопа 2

в немеченом

и меченом элементах; Nat i — число атомов

изото­

па 1 в немеченом элементе; Nb, \— число атомов изотопа

1 в ме­

ченом

элементе; ЛД,2 — число

атомов

изотопа 2 в

немеченом

элементе; Nb:2— число атомов

изотопа

2 в меченом

элементе.

Для указанных величин можно написать следующие равен­ ства:

82


 

 

 

 

 

 

 

m = m a Jr m b;

 

 

 

 

 

(3.15)

 

 

Na = Na.i+N a,2;

Nb = N bA +

Nb,2;

 

(3.16)

 

 

Л/i =

Л^а,1 ~Ь Nb

 

=

Na,2 4" Nb,2,

 

(3-17)

 

 

 

 

 

 

 

N = NX+ Nt.

 

 

 

 

 

(3.18)

Изотопный состав

 

химического

элемента (немеченого и мече­

ного) однозначно

количественно определяется атомной концен­

трацией.

Соответствующие

атомные концентрации изотопов 1

и 2 в составе немеченого и меченого элементов равны

 

 

 

 

А , — Na.1

A

-

*а.2

 

 

(3.19)

 

 

 

rt-a, 1

Na

Ло, 2

 

 

Na

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л. ,

Nb.l .

Д. о

 

Nb.2

 

 

(3.20)

 

 

 

 

 

1 — г N„

Лb. 2 —

 

Nb

 

 

Атомные концентрации изотопов 1 и 2 во всей пробе

 

 

 

 

 

 

 

 

Аг =

Ni .

д 2=

'N2

 

 

(3.21)

 

 

 

 

 

 

N

N

 

 

 

Исходя из (3.16)— (3.21),

запишем следующие равенства:

 

 

 

Na, 1

Аа.\ .

Nb,l

 

1

 

 

Ni

А .

(3.22)

 

 

Nа,2

\,2

 

Nb.2

 

^6,2

 

 

Л/2

-^2

 

 

 

 

 

 

 

 

Аа,1+

2 =

 

1;

Ab,\+

Д*,2 =

1;

 

 

Ах -(- Д2 =

1. (3.23)

Для

общей массы

 

элемента

в пробе следует записать

следую­

щее

равенство:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m = N1-^ +

N2^ .

 

 

 

 

(3.24)

Для масс та и mh:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ma = NaA^

+

Na.2f ;

 

 

(3.25)

 

 

 

 

 

 

mb =

Nb.i ^

+

Mb>2^

,

 

 

(3.26)

где

щ, р2 грамм-атомы изотопов

1 и 2;

L — число Авогадро.

Задача заключается в том, чтобы, зная атомную концентра­

цию изотопа 2 в немеченом

элементе Aai2, в меченом

элементе

А ь,2 и в

пробе

А%,

 

определить

массу

меченого

элемента ть

в данной пробе.

 

 

 

 

 

 

Д&,2 и А2 определяют

экспери­

Атомные концентрации Аа, 2,

ментально масс-спектрографом.

Аа, ь A b, i и А\ рассчитывают по

разности

согласно

 

(3.23).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

83


Для решения поставленной задачи из уже известных урав­ нений составим следующую систему уравнений:

N° =

A° ’L ;

Л'6’1 =

;

(3.27)

N a, 2

А а, 2

^6,2

^й,2

 

^а,1 -f- Nb,i — Ni,

Nа ,2 ~Ь , 2

— No*

(3.28)

Ш=

 

;

 

(3.29)

 

—i- =

;

 

 

(3.30)

 

ЛА

Л-2

 

 

 

ma = ^ .,- ^ - b ;V a,2

 

(3.31)

mb = NbA^ + N

b,2 — -

 

(3.32)

Эта система из восьми

уравнений содержит восемь неизвестных:

Na,U Na,2 Nb,U Nb,2) A^,

 

■>, Ш,,

ffl,,.

Решение этой системы — чисто алгебраическая

задача, которую

могут выполнить учащиеся в порядке упражнения.

 

Запишем готовый

результат для

искомой

массы меченого

элемента в пробе:

 

 

 

 

 

 

 

ть = т-Pl +

( М-2V-l)A b,2

A l А а ,2

(3.33)

 

Pi + ( P 2 - P i M 2

А Ь , 2 ~ А а , 2

 

Второй множитель в (3.33)

изменяется в пределах

 

, ^

Pi + (Рг — Pi) А ь ,2 ^

Pz

 

(3.34)

2

..

I

__ ,, 1 Л ~

^

Pi ’

 

 

P l+ (Р2 — Р1)Л2

 

 

 

причем всегда Л2<Ль,2 (изотопное разбавление)'.

Так как отно­

шение рг/рь начиная

с изотопов бора

10В и ИВ,

меньше 1,1 и

обычно используют не слишком высокие атомные концентрации меченых элементов Л&.2, указанный множитель, как правило, близок к 1 и в пределах погрешности им можно пренебречь. Атомная концентрация немеченого элемента Ла>2— средняя, нор­ мальная атомная концентрация (или распространенность) изо­ топа 2 в природном элементе. Величина Ль,2—Ла, 2 и Л2—Аа,2 — избыток атомной концентрации над нормальной атомной кон­ центрацией немеченого элемента. Величина бь,2 = А ь ,2 —Л0, 2—

исходный избыток атомной концентрации изотопа 2

для

мече­

ного

элемента. Величина

б2 = Л2—Ла,2 — регистрируемый

избы­

ток

атомной концентрации для изотопа-индикатора

2 в

пробе.

Таким образом, подставляя избыток

атомной концентрации

в формулу (3.33), получаем

 

 

 

 

_

Ш + (Р 2 -щ)Лй>2

б2

 

 

 

ь

H + U * ~ H ) A*

• бб 2

 

(3,35)

84