Файл: Рачинский, В. В. Курс основ атомной техники в сельском хозяйстве учебное пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 194
Скачиваний: 0
§ 2. МЕТОД МЕЧЕНЫХ АТОМОВ
Изотопные эффекты — термодинамические и кинетические для изотопов легких элементов, за исключением водорода, а тем более средних и тяжелых элементов'— имеют порядок несколь ких процентов или меньше. Как правило, они лежат в поеделах
экспериментальных погрешностей |
большинства аналитических |
методов. |
|
Однако правильнее сказать, что изотопы характеризуются |
|
не химической тождественностью, |
а близким химическим подо |
бием. Это значит, что во всех физико-химических процессах пе реноса (в молекулярно-кинетических явлениях, в химических процессах) их поведение во многом схоже.
На близком подобии свойств изотопов основан метод изо топных индикаторов, или метод меченых атомов — один из ос новных методов использования изотопов в биологии и сельском хозяйстве.
Малораспространенные стабильные и радиоактивные изото пы можно использовать в качестве меток (индикаторов) для получения меченых химических элементов, соединений, макро тел-— газов, жидкостей, твердых частиц и даже живых орга низмов.
Поясним одно из основных понятий метода меченых атомов — немеченый и меченый элементы.
Немеченым элементом называется химический элемент с его природным, естественным изотопным составом. Меченым назы вается химический элемент с искусственно измененным изотоп ным составом. Именно различие в изотопном составе-— отличи тельный (индикаторный) признак немеченого и меченого хими ческих элементов.
Задавая, фиксируя определенный изотопный состав меченого элемента, мы можем затем следить за его судьбой, пространст венным и химическим переносом в различных системах.
Меченые элементы можно получить: 1) повышением в дан ном элементе относительного содержания малораспространен ного стабильного изотопа, 2) введением в состав данного хими ческого элемента несуществовавшего до этого в нем радиоак тивного изотопа. Таким образом, малораспространенные стабильные и радиоактивные изотопы могут выполнять роль изотопов-индикаторов. В соответствии с этим различают ста бильные и радиоактивные изотопные индикаторы. Например,
можно получить меченый азот, повышая относительное содержа ние (по сравнению с природным) малораспространенного изо топа азота 15N. В этом случае 15N выполняет роль стабильного изотопного индикатора азота. Добавляя к стабильному природ ному фосфору 31Р радиоактивный изотоп фосфора 32Р, мы тем самым изменяем изотопный состав химического элемента — фос фора и таким образом получаем меченый фосфор.
80
В соответствии с двумя методами изотопной индикации су ществуют две разновидности метода меченых атомов: метод ста бильных изотопов-индикаторов и метод радиоактивных индика торов. Различие между ними не принципиальное, а чисто техни ческое: используется различная техника регистрации и количе ственного определения содержания изотопа-индикатора (метки).
Содержание стабильных изотопов-индикаторов определяют при помощи масс-спектрографов, а содержание радиоактивных индикаторов — при помощи радиометрических приборов, регист рирующих излучение изотопа-индикатора.
Если изотоп-индикатор в меченом элементе содержится в от носительно небольшом количестве (или микроколичестве), то остальная часть массы меченого элемента называется носителем данного изотопа-индикатора. Так, в меченом азоте носителем яв ляется азот 14N, а в меченом фосфоре — стабильный фосфор 31Р.
Иногда приготовляют меченые элементы без носителя (в этом
случае используют моноизотопный |
меченый элемент). |
|||
Мы кратко рассмотрели |
сущность метода |
меченых атомов |
||
в его классическом виде. |
Однако |
возможности |
метода меченых |
|
атомов выходят далеко за рамки |
этого классического варианта. |
|||
Дело в том, что кроме |
подобия химических свойств изотопов |
|||
(самое близкое подобие) |
наблюдаются и другие химические по |
|||
добия. В частности хорошо |
известно химическое подобие хими |
ческих элементов в группах щелочных и щелочно-земельных ме таллов, галогенидов, лантаноидов и актиноидов. Поэтому в некоторых случаях для получения меченых элементов в каче стве индикаторов используют изотопы других элементов с близ кими химическими свойствами. Например, для получения мече ного калия в качестве метки иногда применяют радиоактивный изотоп 86Rb, поскольку рубидий являётся химическим аналогом калия. Такие изотопы-индикаторы называют неизотопными ин дикаторами. Соответственно химический элемент, который ме тится неизотопным индикатором, называется неизотопным носи телем.
Если меченый элемент введен в состав какого-либо химиче ского соединения, то такое соединение называется меченым. С помощью одного и того же изотопа-индикатора можно полу чить разнообразные меченые соединения одного и того же хими ческого соединения в зависимости от того, в какое структурное место включается метка. Так, меченый углерод (метка 14С) мож но ввести в различные положения углеродных цепочек органи
ческих соединений и приготовить |
следующие меченые соедине |
|
ния масляной кислоты: |
|
|
СН3 |
— (СН2)2 — С*ООН, СН3 — СН2 — С*Н2 — СООН; |
|
СН3 |
— С*Н2 — СН2 — СООН, |
С*Н3 — (СН2)2 — СООН |
(звездочкой обозначен меченый углерод).
81
Мы уже отмечали, что с помощью изотопов можно метить не только химические элементы и их соединения, но и газы, жидко сти, твердые частицы. Если в состав газа, жидкости или твер дых тел и частиц ввести изотоп-индикатор, то, контролируя его, можно проследить механический перенос газа, жидкости и твер дых тел и частиц в различных системах. Меченые макросреды используют обычно в тех случаях, когда другими методами не возможно или трудно проследить за их переносом (перенос воды, солей в почвах, движение илистых частиц в каналах, дви жение газов и жидкостей в скрытых трубопроводах и т. д.).
В биологии и сельском хозяйстве широко применяют метод радиоактивной индикации микроорганизмов, насекомых, живот
ных и т. п. Это дает возможность |
наблюдать за их миграцией, |
|
что очень |
важно, например, для |
фитопатологии, энтомологии |
и защиты |
растений. |
|
При использовании изотопных индикаторов, как правило, изотопными эффектами пренебрегают (за исключением случаев, когда используются изотопы водорода), условно предполагая полную тождественность поведения изотопных атомов. При бо лее точных оценках в измерения вводят соответствующие по правки на изотопные эффекты. Однако в большинстве случаев
изотопные эффекты лежат в пределах погрешности измерений и ими практически можно пренебречь.
Рассмотрим теперь количественную сторону методов изотоп ной индикации с применением стабильных и радиоактивных изотопов. Вводя меченый элемент в систему, содержащую тот же, но немеченый элемент, можно раздельно учитывать массу немеченого и меченого элементов в этой системе. Такая задача решается только с помощью метода меченых атомов.
Стабильные изотопные индикаторы. Пусть в изучаемую си стему (растение, почву, животное и т. д.), содержащую немече ный элемент, введен меченый элемент и в пробе вещества, из влекаемого из системы, нужно определить раздельно массу немеченого и меченого элементов.
Введем следующие обозначения: m — общая масса немече ного и меченого элементов в пробе; пга— масса немеченого эле мента в пробе; ть — масса меченого элемента в пробе; N — об щее число атомов изотопов 1 и 2, входящих в состав элемента;
изотоп 2 — индикатор; Na— общее число атомов изотопов |
1 и 2 |
в массе немеченого элемента; Nb — общее число атомов |
изото |
пов 1 |
и 2 в массе меченого элемента; Ni — общее число изотопа 1 |
|||||
в немеченом |
и меченом элементах; N2— общее число изотопа 2 |
|||||
в немеченом |
и меченом элементах; Nat i — число атомов |
изото |
||||
па 1 в немеченом элементе; Nb, \— число атомов изотопа |
1 в ме |
|||||
ченом |
элементе; ЛД,2 — число |
атомов |
изотопа 2 в |
немеченом |
||
элементе; Nb:2— число атомов |
изотопа |
2 в меченом |
элементе. |
Для указанных величин можно написать следующие равен ства:
82
|
|
|
|
|
|
|
m = m a Jr m b; |
|
|
|
|
|
(3.15) |
|||
|
|
Na = Na.i+N a,2; |
Nb = N bA + |
Nb,2; |
|
(3.16) |
||||||||||
|
|
Л/i = |
Л^а,1 ~Ь Nb,Ь |
|
= |
Na,2 4" Nb,2, |
|
(3-17) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
N = NX+ Nt. |
|
|
|
|
|
(3.18) |
|||
Изотопный состав |
|
химического |
элемента (немеченого и мече |
|||||||||||||
ного) однозначно |
количественно определяется атомной концен |
|||||||||||||||
трацией. |
Соответствующие |
атомные концентрации изотопов 1 |
||||||||||||||
и 2 в составе немеченого и меченого элементов равны |
|
|||||||||||||||
|
|
|
А , — Na.1 |
A „ |
- |
*а.2 |
|
|
(3.19) |
|||||||
|
|
|
rt-a, 1 |
Na |
’ |
Ло, 2 |
|
|
Na |
’ |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
л. , |
Nb.l . |
Д. о |
|
Nb.2 |
|
|
(3.20) |
||||||
|
|
|
|
|
1 — г N„ |
’ |
Лb. 2 — |
|
Nb |
|
|
|||||
Атомные концентрации изотопов 1 и 2 во всей пробе |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
Аг = |
Ni . |
д 2= |
'N2 |
|
|
(3.21) |
||||
|
|
|
|
|
|
N ’ |
’ |
N ‘ |
|
|
|
|||||
Исходя из (3.16)— (3.21), |
запишем следующие равенства: |
|
||||||||||||||
|
|
Na, 1 |
Аа.\ . |
Nb,l |
|
1 |
|
|
Ni |
А . |
(3.22) |
|||||
|
|
Nа,2 |
\,2 |
|
Nb.2 |
|
^6,2 |
|
|
Л/2 |
-^2 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
Аа,1+ |
2 = |
|
1; |
Ab,\+ |
Д*,2 = |
1; |
|
|
Ах -(- Д2 = |
1. (3.23) |
|||||
Для |
общей массы |
|
элемента |
в пробе следует записать |
следую |
|||||||||||
щее |
равенство: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m = N1-^ + |
N2^ . |
|
|
|
|
(3.24) |
||||
Для масс та и mh: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
ma = NaA^ |
+ |
Na.2f ; |
|
|
(3.25) |
||||||
|
|
|
|
|
|
mb = |
Nb.i ^ |
+ |
Mb>2^ |
, |
|
|
(3.26) |
|||
где |
щ, р2 — грамм-атомы изотопов |
1 и 2; |
L — число Авогадро. |
|||||||||||||
Задача заключается в том, чтобы, зная атомную концентра |
||||||||||||||||
цию изотопа 2 в немеченом |
элементе Aai2, в меченом |
элементе |
||||||||||||||
А ь,2 и в |
пробе |
А%, |
|
определить |
массу |
меченого |
элемента ть |
|||||||||
в данной пробе. |
|
|
|
|
|
|
Д&,2 и А2 определяют |
экспери |
||||||||
Атомные концентрации Аа, 2, |
||||||||||||||||
ментально масс-спектрографом. |
Аа, ь A b, i и А\ рассчитывают по |
|||||||||||||||
разности |
согласно |
|
(3.23). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
83
Для решения поставленной задачи из уже известных урав нений составим следующую систему уравнений:
N° = |
A° ’L ; |
Л'6’1 = |
; |
(3.27) |
|
N a, 2 |
А а, 2 |
^6,2 |
^й,2 |
|
|
^а,1 -f- Nb,i — Ni, |
Nа ,2 ~Ь Nь, 2 |
— No* |
(3.28) |
||
Ш= |
|
; |
|
(3.29) |
|
|
—i- = |
; |
|
|
(3.30) |
|
ЛА |
Л-2 |
|
|
|
ma = ^ .,- ^ - b ;V a,2 |
|
(3.31) |
|||
mb = NbA^ + N |
b,2 — - |
|
(3.32) |
||
Эта система из восьми |
уравнений содержит восемь неизвестных: |
Na,U Na,2 Nb,U Nb,2) A^, |
|
■>, Ш,, |
ffl,,. |
||||
Решение этой системы — чисто алгебраическая |
задача, которую |
||||||
могут выполнить учащиеся в порядке упражнения. |
|
||||||
Запишем готовый |
результат для |
искомой |
массы меченого |
||||
элемента в пробе: |
|
|
|
|
|
|
|
ть = т-Pl + |
( М-2 — V-l)A b,2 |
A l — А а ,2 |
(3.33) |
||||
|
Pi + ( P 2 - P i M 2 |
А Ь , 2 ~ А а , 2 |
|
||||
Второй множитель в (3.33) |
изменяется в пределах |
|
|||||
, ^ |
Pi + (Рг — Pi) А ь ,2 ^ |
Pz |
|
(3.34) |
|||
2 |
.. |
I |
__ ,, 1 Л ~ |
^ |
Pi ’ |
|
|
|
P l+ (Р2 — Р1)Л2 |
|
|
|
|||
причем всегда Л2<Ль,2 (изотопное разбавление)'. |
Так как отно |
||||||
шение рг/рь начиная |
с изотопов бора |
10В и ИВ, |
меньше 1,1 и |
обычно используют не слишком высокие атомные концентрации меченых элементов Л&.2, указанный множитель, как правило, близок к 1 и в пределах погрешности им можно пренебречь. Атомная концентрация немеченого элемента Ла>2— средняя, нор мальная атомная концентрация (или распространенность) изо топа 2 в природном элементе. Величина Ль,2—Ла, 2 и Л2—Аа,2 — избыток атомной концентрации над нормальной атомной кон центрацией немеченого элемента. Величина бь,2 = А ь ,2 —Л0, 2—
исходный избыток атомной концентрации изотопа 2 |
для |
мече |
|||
ного |
элемента. Величина |
б2 = Л2—Ла,2 — регистрируемый |
избы |
||
ток |
атомной концентрации для изотопа-индикатора |
2 в |
пробе. |
||
Таким образом, подставляя избыток |
атомной концентрации |
||||
в формулу (3.33), получаем |
|
|
|
||
|
_ |
Ш + (Р 2 -щ)Лй>2 |
б2 |
|
|
|
ь |
H + U * ~ H ) A* |
• бб 2 |
|
(3,35) |
84