Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

Ртктшы

•Те ж е , ч т о и я р и ш р е з е л е ш ® п р е д ы д у щ и м и м е т о д а х » .

Штсптки для хроматографии с тонком слоем « я ш в г л е Н з дес-ата

стеклянных вяаспииж р а зм е р о м 3 X 18 с» и з н о с я т равномерным с л о е м а ю ,

с о с т о я щ у ю н з 14 г р а зм о л о т о г о я п р о с ея н н о го ч е р е з с и то (д н а м е т р о т в е р с т и й

к а ю т н е ф т еп р о д у к ты m к а к о г о -н и б у д ь н е ф т я н о го м а с л а . П р е п а р а т и в н о е и з ­ в л еч ен и е п р о в о д я т т а к ж е . к а к и 'в р и а н а л и з е « р о б ы , н о н е ф т я н о е м а с л а р а с т в о р я ю т с а а з у в згаезраформе. Р а з д е л е н и е п р о в о з я т н а н е ск о л ь к и х {4—5} х р о м ат о гр аф и ч е ск и х п л а с т и н к а х { р а з м е р е н 6 X 1 8 с м ) . Н а н о с и м а я н а в я а - с т н н к у в о р а ш д о л ж н а с о д е р ж а т ь н е б о л е е 15 м г н е ф т е п р о д у к т о в * . В ы д е л и э таким " с п о со б о м х р о м ат о гр з 'ф д а е ск й о ч и щ ен н ы е н е ф т еп р о д у к ты , о т о г н а в р а с ­ т в о р и т е л ь я в зв е с и в о с т а т о к , р а с т в о р я ю т е г о в д а э т а я о з з м э ф и р е , о т б и р а ю т п о р и я н р а с т в о р а , с о д е р ж а щ и е о т 0 ,3 д о 5 ,0 м г ч и ст ы х н е ф т е п р о д у к т о в . п о л у ­

в течение 3 мин. Если проба образует с хлороформом стойкую эмульсию, то для лучшего расслоения рекомендуется перед экстракаией подкислить ее. разбавленной ’{1 :1) хлористово­ дородной кислотой до pH = 3—4.

Соединю экстракты {вместе с эмульсионным слоем) высу­ шивают их безводны» сульфатом натрия (на что расходуется не менее 5 г MasS 04). Фильтруют через бумажный сухой фильтр, собирая раствор в мерную колбу, промывают фильтр

хлороформом и доводят объем раствора хлороформом до метки.

Отбирают аликвотную часть хлороформного раствора, со­ держащую от 0,3 до 5 мг нефтепродуктов ** и помещают ее в чашку Петри. (Если объем этой части меньше 10 мл, добав­ ляют до этого объема чистый хлороформ, если объем отобран­ ной части больше 10 мл, дают избытку предварительно испа­ риться.) Опускают в хлороформный раствор край хроматогра­ фической пластинки и дают хлороформу свободно испаряться в вытяжном шкафу. Высота поднятия раствора в слое адсор­ бента в этих условиях равна приблизительно 3 см. После

* Для приготовления стандартного раствора могут быть использованы нефтепродукты, извлеченные из исследуемых вод.

** При анализе сточных вод типа городских общее количество извле­

каемых хлороформом веществ, наносимое на пластинку, не должно превышать

20—30 мг.

303

полного испарения хлороформа операцию повторяют 1—2 раза, наливая в чашку Петри 10 мл чистого хлороформа. Нефтепро­ дукты собираются количественно в зоне в виде узкой полосы (линия старта).

Затем проводят хроматографическое разделение, поместив пластинку в хроматографическую камеру, снабженную хорошо притертой крышкой. Разделение проводят гексаном или петро- лейным-эфиром, кипящим при 40—70 °С. Когда фронт раствори­ теля поднимется до верхнего края пластинки, ее извлекают из камеры и дают растворителю испариться. Хроматограмму рас­ сматривают в ультрафиолетовом свете (X = 365 нм).

Вверху у линии фронта растворителя находятся нелюминесцирующие метано-нафтеновые углеводороды, за ними следуют люминесцирующпе ярко-голубым светом ароматические углево­ дороды, ближе к стартовой полосе располагаются кислородсо­ держащие соединения, люминесцирующие и нелюмннесцнрующие *.

Отделяют всю верхнюю часть хроматограммы до нижней границы голубой зоны ароматических углеводородов и перено­ сят силикагель в коническую колбу. Если эта граница плохо заметна, наносят черту на расстоянии 3 см от линии старта и переносят в колбу весь слой силикагеля, находящийся выше этой черты.

Приливают в колбу 20 мл диэтилового эфира, перемеши­ вают и фильтруют через обезжиренный бумажный фильтр. Си­ ликагель на фильтре и в колбе тщательно промывают свежими порциями эфира, присоединяя их к полученному эфирному рас­ твору.

Эфир из раствора испаряют в вытяжном шкафу при ком­ натной температуре или на водяной бане при температуре не выше 50 °С, к остатку приливают 1 мл эфира, тщательно пере­ мешивают, добавляют 5 мл этилового спирта и затем, при пе­ ремешивании вливают 19 мл раствора желатины.

На оптическую плотность получаемой эмульсии в значи­ тельной степени оказывает влияние скорость введения раствора желатины. Для достижения удовлетворительной сходимости результатов, особенно при определении нефтепродуктов с раз­

что на пластинку было нанесено около 2- мг или более нефтепродуктов. Зона' перестает быть заметной при нанесении на пластинку менее 0,5—1 мг нефте­ продуктов. При нанесении на пластинку более 5 мг нефтепродуктов или большого количества других извлекаемых хлороформом веществ может на­ блюдаться неполное отделение ароматических углеводородов. Для устранения мешающего влияния посторонних примесей применяют повторное хроматогра­ фическое разделение тем же растворителем или наносят па другую пластинку меньшее количество анализируемой смеси и проводят все операции вновь.

304

чеииый гексановый экстракт переносят в маленькую колбу, снабженную притертой пробкой, где его высушивают, добавляя 3—5 г прокаленного сульфита натрия.

Полученный раствор нефтепродуктов в гексане пропускают через колонку. Стеклянную вату, служащую тампоном в ко­ лонке, надо очистить от нефтепродуктов обработкой органиче­ ским растворителем. Перед внесением анализируемого рас­ твора кран колонки должен быть открыт. При фильтровании (и последующем элюировании) необходимо следить за тем, чтобы поверхность адсорбента всегда была покрыта слоем растворителя (иначе в адсорбент попадает воздух, который может вызвать образование воздушных пробок,'сильно тормо­ зящих или совсем прекращающих процесс разделения). Ско­ рость фильтрования — 5 мл в 10 мин. В фильтрат переходят все нефтепродукты, а соединения полярного характера (смолы, нафтеновые и сульфонафтеновые кислоты, кислородсодержа­ щие соединения и др.) остаются на сорбенте. Отбирают по 10 мл фильтрата в пробирки с притертыми пробками. Во время фильтрования измеряют люминесценцию каждой отобранной пробы, применяя флуориметр ЗФ-ЗМ или ФАС-1 с пер­

шими порциями колбу, содержавшую экстракт, стараясь хорошо промыть находящийся в ней сульфат натрия). Промывку про­ должают до тех пор, пока из колонки не начнет выходить чистый гексан (люминесценция гексана после прохождения через ко­ лонку должна стать такой же, какой она была до прохождения через колонку). Зная люминесценцию каждой отобранной пробы, находят содержание нефтепродуктов в пей.

Для установления цены деления (в мг) периодически па­ раллельно проводят определение арбитражным методом и рассчитывают цену деления по формуле:

NV

т ~~ а - 1000

где N — содержание нефтепродуктов, найденное арбитражным методом.

306