Файл: Голомб, Л. М. Физико-химические основы технологии выпускных форм красителей.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 98
Скачиваний: 0
измельчении диспергирующие агенты располагаются в порядке
убывания |
величины в ряд: ДНФ ->- ЛСН -> ДСС -►ОП-Ю -► |
ОС-20 |
олеат натрия. |
Для одних и тех же диспергирующих агентов и красителей эта величина зависит от типа размольного оборудования. Так, величина скачка дезагрегации A.D0 при диспергировании кристаллов Кубового ярко-оранжевого КХ, имеющих выраженную игольчатую форму, в песочной мельнице больше, чем в шаровой, и составляет 20% для
ДНФ, а в пластичном режиме достигает 60%. |
|
р е о |
||||||||||||
При диспергировании красителей важно контролировать |
||||||||||||||
л о г и ч е с к и е |
параметры |
их |
водных |
суспензий. |
|
|
|
|||||||
Большая |
роль |
принадлежит |
|
|
|
|
|
|
||||||
вязкости: при прочих равных усло |
|
|
|
|
|
|
||||||||
виях, чем выше вязкость суспен |
|
|
|
|
|
|
||||||||
зий, тем интенсивнее измельчаются |
|
|
|
|
|
|
||||||||
частицы. При измельчении в ша |
|
|
|
|
|
|
||||||||
ровой мельнице в растворе ДНФ |
|
|
|
|
|
|
||||||||
Кубового ярко-зеленого Ж, склон |
|
|
|
|
|
|
||||||||
ного |
к |
структурообразованию |
в |
|
|
|
|
|
|
|||||
пастах, обнаружено [109] возник |
|
|
|
|
|
|
||||||||
новение |
и |
развитие тиксотропной |
|
|
|
|
|
|
||||||
структуры. |
Для |
ее характеристи |
|
|
|
|
|
|
||||||
ки |
пользовались |
методом петли |
|
|
|
|
|
|
||||||
гистерезиса, что позволяло опре |
|
|
|
|
|
|
||||||||
делить |
м е р у т и к с о т р о п |
Рис. 3.13. Ступенчатая дезагрегация |
||||||||||||
но с т и |
[102], т. е. отношение ве |
|||||||||||||
личины вязкости, |
соответствующей |
в присутствии ДНФ. |
|
|
||||||||||
Добавки: |
1 — в воде |
без добавок; |
2 — |
|||||||||||
началу разрушения структуры, к |
||||||||||||||
добавки |
ДНФ 0,5%; |
3 — 1%; |
4 — 2%; |
|||||||||||
величине |
|
вязкости, |
соответству |
3 — 5%; |
6 — 10%; |
7 — 20%; |
8 — |
|||||||
ющей состоянию равновесия, в |
40% |
ДНФ. |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
которое испытуемая система при |
|
Площадь петли гистерезиса |
||||||||||||
ходила после |
разрушения структуры. |
(рис. 3.14), характеризующая тиксотропное структурирование сус пензии, увеличивается по мере диспергирования красителя. Мера тиксотропности суспензии после 20 мин, 8, 20 и 32 ч измельчения составляла соответственно 1,2; 2,0; 3,0 и 3,6, т. е. она возрастала со временем в соотношении 1; 1,6; 2,5; 3,0. Содержание тонкой фрак ции частиц красителя менее 3 мкм составляло соответственно 40,6; 72,0; 83,7 и 91% от общей массы дисперсной фазы. Таким образом, содержание частиц тонкой фракции в процессе измельчения возра
стало в соотношении 1 : 1,8 : 2,1 : 2,3. |
свойственно |
системам |
|
Возникновение тиксотропных |
структур |
||
с анизометрическими частицами. |
Исходные |
крупные |
кристаллы |
Кубового ярко-зеленого Ж имеют дефекты структуры, располага ющиеся по плоскостям спайности. В процессе диспергирования они служат началом развития новых поверхностей с адсорбционно активной средой (ДНФ).
Связь между структурно-механическими свойствами суспензий и эффективностью диспергирования показана на рис. 3.15 и 3.16.
По мере увеличения дисперсности величина предельного напряжения сдвига Pk2 системы увеличивается. В начале размола повышение Рк происходит линейно, затем кривая приобретает вид обычной изо термы. На последней стадии размола величина предельного напря-
со , с - 1
а |
б |
Рис. 3.14. Тиксотропное структурирование суспензии Кубового ярко-зеленого Ж в процессе диспергирования в шаровой мельнице (кривые со—р) после 20 мин (а); после 8 ч (б); после 20 ч (в); после 32 ч (г).
жения сдвига почти удваивается за счет повышения содержания очень тонких частиц, хотя суммарное содержание частиц диаметром менее 2,8 мкм повышается незначительно. С увеличением дисперс ности частиц красителя структурообразование может достигнуть такой степени, что энергия перекатывания шаров станет недоста
76
точной для разрушения и перемешивания тиксотропной массы. Движение шаров постепенно замедлится, эффективная межшаровая загрузка уменьшится и процесс структурирования начнет преобла дать над процессом разрушения структуры. В предельном случае шары полностью увязнут в массе и диспергирование прекратится.
Продолжать размол можно, только |
разбавив |
массу |
водой (см. |
|||||||||||
рис. 3.15 и 3.16). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Для получения тонкодисперсных |
|
|
|
|
|||||||||
частиц |
пользуются |
телами с малым |
|
|
|
|
||||||||
радиусом кривизны. Так, продолжи |
|
|
|
|
||||||||||
тельность измельчения 50%-ной сус |
|
|
|
|
||||||||||
пензии |
Кубового |
ярко-зеленого С в |
|
|
|
|
||||||||
шаровой |
мельнице |
диаметром |
1 м |
|
|
|
|
|||||||
шарами диаметром 9—12 мм, поверх |
|
|
|
|
||||||||||
ность которых в 2,8 раза больше |
|
|
|
|
||||||||||
поверхности |
шаров |
диаметром 19— |
|
|
|
|
||||||||
20 мм, |
сократилась |
более |
чем |
в |
|
|
|
|
||||||
2,5 |
раза. |
Дальнейшее |
уменьшение |
|
|
|
|
|||||||
диаметров |
шаров |
привело |
бы к еще |
|
|
|
|
|||||||
большему |
увеличению |
поверхности, |
|
|
|
|
||||||||
но |
одновременно |
и |
к |
понижению |
|
|
|
|
||||||
кинетической |
энергии падения |
шара |
|
|
|
|
||||||||
в связи с уменьшением веса. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Из данных табл. 3.2 следует, что |
|
|
|
|
||||||||||
продолжительность диспергирования |
|
|
|
|
||||||||||
при |
одинаковой |
шаровой |
загрузке |
|
|
|
|
|||||||
сильно зависит от материала и плот |
|
|
В р е м я , у |
|||||||||||
ности применяемых неметаллических |
Рис. 3.15. Зависимость предель |
|||||||||||||
шаров. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ного напряжения сдвига от про |
||||
Явление структурообразования в |
должительности диспергирования |
|||||||||||||
50%-ной суспензии Кубового |
||||||||||||||
процессе размола |
характерно, |
но |
в |
ярко-зеленого С в |
присутствии |
|||||||||
меньшей |
степени |
и для красителей, |
ДНФ в шаровой мельнице (ем |
|||||||||||
содержащих |
большое |
количество |
кость 400 л, |
содержание |
частиц |
|||||||||
крупных |
агрегатов, |
таких, как Ку |
в %» |
О —йЭкв ' |
2,8 мкм; |
|||||||||
□ —йЭкв ^ |
2,4 мкм; |
-«-добавлено |
||||||||||||
бовый ярко-голубой 3 и Тиоиндиго |
воды). |
|
|
|
||||||||||
красно-коричневый Ж. Диспергиро |
|
|
в песочной |
|||||||||||
вание |
красителей, |
склонных к |
структурообразованию, |
|||||||||||
мельнице |
вызывает затруднение, |
однако происходит более эффек |
тивно, чем в шаровой, благодаря большой скорости движения мелющих тел и большой частоте их столкновений с частицами кра сителя.
Таким образом, диспергирование красителей, склонных к струк турообразованию, является неэффективным или мало эффективным в шаровой и песочных мельницах.
Подобно тому, что происходит при измельчении графита, кри сталлы Кубового ярко-зеленого Ж, Кубового ярко-оранжевого КХ, Дисперсного желтого 63 и др. (lid = 8 Д- 30) в процессе дисперги рования в шаровых и песочных мельницах разрушаются соответ ственно резкой анизотропии сил связи в разных кристаллических
77
Таблица 3.2
Зависимость времени размола от типа мелющих тел
Шаровая загрузка 30% от объема мелыгацы; загрузка суспензии 36 и 39% соответственно; содержание ДНФ 20%.
|
|
Время |
|
Дисперсный состав * |
||||
Тип мелющих тел |
|
D 0 2 , i ' |
при микроскопировании |
|||||
|
размола, |
(X 600), |
мкм |
|
||||
|
|
|
% |
1 |
1 |
2 |
1 |
3 |
|
|
|
|
|||||
Кубовый ярко-зеленый |
С — 46% |
|
|
|
|
|
||
Стальные, диаметр 9'—12 мм (плот |
48 |
86,0 |
1 - 2 |
|
4 |
|
|
|
ность 7,8) .................................... |
|
|
|
|
||||
Ситалловые ГИС, диаметр 19—20 мм |
78 |
88,8 |
1 - 2 |
|
4 |
|
|
|
(плотность 2 , 5 ) ............................ |
|
|
|
|
||||
Стеклянные, диаметр 16—20 мм |
78 |
88,8 |
0 ,5 -1,5 |
|
3 - 5 |
|
||
Кубовый темно-синий О ■— 47% |
|
|
|
|
|
|||
Стальные, диаметр 9—12 мм |
. . |
39 |
89,0 |
2 |
|
4 |
|
10 |
Ситалловые, диаметр 19—20 мм |
66 |
85,6 |
1 - 2 |
|
4 |
|
— |
|
Стеклянные, диаметр 19—20 мм |
66 |
85,2 |
2 |
|
3 - 4 |
- |
||
* 1 — Основная масса частиц; |
2 — встречаются в поле зрения; 3 — отдельные агрегаты. |
направлениях. Деформация и разрушение облегчается вдоль пло скости спайности в тончайших поверхностных слоях в результате того, что напряжения превышают предел их прочности. Это приводит
Рнс. 3.16. Изменения пластичности суспензии Кубового яр ко-зеленого С в процессе диспергирования (содержание в %: О — d3кв =5 2,8 мкм; Д — красителя; «-добавлено воды).
к отщеплению тончайших плоских кристаллов, которые ориенти руются преимущественно параллельно, что затрудняет возникнове ние напряженного состояния во всем объеме диспергируемых частиц. Примером такого поведения может служить дисперсный желтый 63 (3-метоксибензаытрон), выделенный из метанола, который при дли тельном измельчении в шаровой мельнице в присутствии ДНФ образует иглы длиной до 100 мкм и толщиной порядка 0,5—1 мкм, очень гибкие и образующие нитевидные клубки, не поддающиеся
78
дальнейшему разрушению. Поэтому необходимо изменить его кри сталлическую структуру конденсационным способом путем переосаждения из Серной кислоты.
Диспергирование в оборудовании I I группы. Быстроходные кол лоидные мельницы марок 202 и 805 используются для диспергиро вания кубовых красителей [90]. Суспензия красителя, предвари тельно смешанная с диспергирующим агентом, например ДНФ [112, ИЗ], подается из напорного аппарата в сборник, снабженный мешал кой. Из сборника она перекачивается в напорный аппарат и т. п. Количество циклов, необходимое для достижения требуемой дисперс ности, устанавливают экспериментально для каждого красителя (8—10 и более). Этот способ позволяет получать более 90% частиц размером < 2 мкм [77, 90], но он менее производителен, чем измель чение в песочных мельницах.
Коллоидные мельницы могут использоваться при получении выпускных форм, для которых не требуется такая высокая дисперс
ность, как для марок Д (пасты для |
печати, пасты для крашения). |
||
В |
процессе диспергирования в |
коллоидной мельнице |
М-202 |
15%-ная водно-глицериновая паста |
Кубового красно-коричневого |
||
4ЖМ, |
содержащая 10 вес.% ДИФ |
(от пигмента), из очень |
грубо |
дисперсной вязкой (3,811), но неструктурированной становится структурированной по мере повышения дисперсности, о чем сви
детельствует |
повышение |
пластичности |
ср |
после каждого |
цикла |
||||
(табл. 3.3). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 3.3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Влияние диспергирования на пластичность пасты |
|
|||||||
Число циклов * |
|
P k v дин/см2 |
P k2, дин/см» |
тр, П |
|
|
|||
диспергирования |
|
|
Т| |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
До диспергирования . . . |
|
|
— |
|
3,80 |
|
— |
||
После цикла |
|
|
30 |
|
30 |
|
0,36 |
|
83 |
1-го ............................ |
|
|
|
||||||
П-го ........................... |
|
50 |
|
140 |
|
0,36 |
|
138 |
|
Ш-го ........................... |
|
50 |
|
170 |
|
0,35 |
|
140 |
|
IV-ro ........................ |
140 |
|
190 |
|
0,40 |
|
350 |
||
* Цикл — время, необходимое |
для прохождения |
(в данном случае 600 л) пасты через |
|||||||
мельницу. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диспергирование в пластичном режиме. |
Диспергирование |
краси |
|||||||
телей в так называемом |
п л а с т и ч н о м |
р е ж и м е |
в коленчатых |
||||||
смесителях |
издавна |
используется |
при |
получении |
выпускных |
||||
форм [1—3, 120]. Распространено мнение, |
что данный тип оборудо |
||||||||
вания способен выполнять лишь роль пастосмесителя |
[76, 77]. Из |
учение кинетики этого процесса на примере органических красителей (крайне мало освещенного в литературе) позволило установить ряд
79