Файл: Голомб, Л. М. Физико-химические основы технологии выпускных форм красителей.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 98

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

измельчении диспергирующие агенты располагаются в порядке

убывания

величины в ряд: ДНФ ->- ЛСН -> ДСС -►ОП-Ю -►

ОС-20

олеат натрия.

Для одних и тех же диспергирующих агентов и красителей эта величина зависит от типа размольного оборудования. Так, величина скачка дезагрегации A.D0 при диспергировании кристаллов Кубового ярко-оранжевого КХ, имеющих выраженную игольчатую форму, в песочной мельнице больше, чем в шаровой, и составляет 20% для

ДНФ, а в пластичном режиме достигает 60%.

 

р е о ­

При диспергировании красителей важно контролировать

л о г и ч е с к и е

параметры

их

водных

суспензий.

 

 

 

Большая

роль

принадлежит

 

 

 

 

 

 

вязкости: при прочих равных усло­

 

 

 

 

 

 

виях, чем выше вязкость суспен­

 

 

 

 

 

 

зий, тем интенсивнее измельчаются

 

 

 

 

 

 

частицы. При измельчении в ша­

 

 

 

 

 

 

ровой мельнице в растворе ДНФ

 

 

 

 

 

 

Кубового ярко-зеленого Ж, склон­

 

 

 

 

 

 

ного

к

структурообразованию

в

 

 

 

 

 

 

пастах, обнаружено [109] возник­

 

 

 

 

 

 

новение

и

развитие тиксотропной

 

 

 

 

 

 

структуры.

Для

ее характеристи­

 

 

 

 

 

 

ки

пользовались

методом петли

 

 

 

 

 

 

гистерезиса, что позволяло опре­

 

 

 

 

 

 

делить

м е р у т и к с о т р о п ­

Рис. 3.13. Ступенчатая дезагрегация

но с т и

[102], т. е. отношение ве­

личины вязкости,

соответствующей

в присутствии ДНФ.

 

 

Добавки:

1 — в воде

без добавок;

2

началу разрушения структуры, к

добавки

ДНФ 0,5%;

3 — 1%;

4 — 2%;

величине

 

вязкости,

соответству­

3 — 5%;

6 — 10%;

7 — 20%;

8 —

ющей состоянию равновесия, в

40%

ДНФ.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

которое испытуемая система при­

 

Площадь петли гистерезиса

ходила после

разрушения структуры.

(рис. 3.14), характеризующая тиксотропное структурирование сус­ пензии, увеличивается по мере диспергирования красителя. Мера тиксотропности суспензии после 20 мин, 8, 20 и 32 ч измельчения составляла соответственно 1,2; 2,0; 3,0 и 3,6, т. е. она возрастала со временем в соотношении 1; 1,6; 2,5; 3,0. Содержание тонкой фрак­ ции частиц красителя менее 3 мкм составляло соответственно 40,6; 72,0; 83,7 и 91% от общей массы дисперсной фазы. Таким образом, содержание частиц тонкой фракции в процессе измельчения возра­

стало в соотношении 1 : 1,8 : 2,1 : 2,3.

свойственно

системам

Возникновение тиксотропных

структур

с анизометрическими частицами.

Исходные

крупные

кристаллы

Кубового ярко-зеленого Ж имеют дефекты структуры, располага­ ющиеся по плоскостям спайности. В процессе диспергирования они служат началом развития новых поверхностей с адсорбционно­ активной средой (ДНФ).

Связь между структурно-механическими свойствами суспензий и эффективностью диспергирования показана на рис. 3.15 и 3.16.


По мере увеличения дисперсности величина предельного напряжения сдвига Pk2 системы увеличивается. В начале размола повышение Рк происходит линейно, затем кривая приобретает вид обычной изо­ термы. На последней стадии размола величина предельного напря-

со , с - 1

а

б

Рис. 3.14. Тиксотропное структурирование суспензии Кубового ярко-зеленого Ж в процессе диспергирования в шаровой мельнице (кривые со—р) после 20 мин (а); после 8 ч (б); после 20 ч (в); после 32 ч (г).

жения сдвига почти удваивается за счет повышения содержания очень тонких частиц, хотя суммарное содержание частиц диаметром менее 2,8 мкм повышается незначительно. С увеличением дисперс­ ности частиц красителя структурообразование может достигнуть такой степени, что энергия перекатывания шаров станет недоста­

76

точной для разрушения и перемешивания тиксотропной массы. Движение шаров постепенно замедлится, эффективная межшаровая загрузка уменьшится и процесс структурирования начнет преобла­ дать над процессом разрушения структуры. В предельном случае шары полностью увязнут в массе и диспергирование прекратится.

Продолжать размол можно, только

разбавив

массу

водой (см.

рис. 3.15 и 3.16).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для получения тонкодисперсных

 

 

 

 

частиц

пользуются

телами с малым

 

 

 

 

радиусом кривизны. Так, продолжи­

 

 

 

 

тельность измельчения 50%-ной сус­

 

 

 

 

пензии

Кубового

ярко-зеленого С в

 

 

 

 

шаровой

мельнице

диаметром

1 м

 

 

 

 

шарами диаметром 9—12 мм, поверх­

 

 

 

 

ность которых в 2,8 раза больше

 

 

 

 

поверхности

шаров

диаметром 19—

 

 

 

 

20 мм,

сократилась

более

чем

в

 

 

 

 

2,5

раза.

Дальнейшее

уменьшение

 

 

 

 

диаметров

шаров

привело

бы к еще

 

 

 

 

большему

увеличению

поверхности,

 

 

 

 

но

одновременно

и

к

понижению

 

 

 

 

кинетической

энергии падения

шара

 

 

 

 

в связи с уменьшением веса.

 

 

 

 

 

 

 

Из данных табл. 3.2 следует, что

 

 

 

 

продолжительность диспергирования

 

 

 

 

при

одинаковой

шаровой

загрузке

 

 

 

 

сильно зависит от материала и плот­

 

 

В р е м я , у

ности применяемых неметаллических

Рис. 3.15. Зависимость предель­

шаров.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ного напряжения сдвига от про­

Явление структурообразования в

должительности диспергирования

50%-ной суспензии Кубового

процессе размола

характерно,

но

в

ярко-зеленого С в

присутствии

меньшей

степени

и для красителей,

ДНФ в шаровой мельнице (ем­

содержащих

большое

количество

кость 400 л,

содержание

частиц

крупных

агрегатов,

таких, как Ку­

в %»

О —йЭкв '

2,8 мкм;

□ —йЭкв ^

2,4 мкм;

-«-добавлено

бовый ярко-голубой 3 и Тиоиндиго

воды).

 

 

 

красно-коричневый Ж. Диспергиро­

 

 

в песочной

вание

красителей,

склонных к

структурообразованию,

мельнице

вызывает затруднение,

однако происходит более эффек­

тивно, чем в шаровой, благодаря большой скорости движения мелющих тел и большой частоте их столкновений с частицами кра­ сителя.

Таким образом, диспергирование красителей, склонных к струк­ турообразованию, является неэффективным или мало эффективным в шаровой и песочных мельницах.

Подобно тому, что происходит при измельчении графита, кри­ сталлы Кубового ярко-зеленого Ж, Кубового ярко-оранжевого КХ, Дисперсного желтого 63 и др. (lid = 8 Д- 30) в процессе дисперги­ рования в шаровых и песочных мельницах разрушаются соответ­ ственно резкой анизотропии сил связи в разных кристаллических

77


Таблица 3.2

Зависимость времени размола от типа мелющих тел

Шаровая загрузка 30% от объема мелыгацы; загрузка суспензии 36 и 39% соответственно; содержание ДНФ 20%.

 

 

Время

 

Дисперсный состав *

Тип мелющих тел

 

D 0 2 , i '

при микроскопировании

 

размола,

(X 600),

мкм

 

 

 

 

%

1

1

2

1

3

 

 

 

 

Кубовый ярко-зеленый

С 46%

 

 

 

 

 

Стальные, диаметр 9'—12 мм (плот­

48

86,0

1 - 2

 

4

 

 

ность 7,8) ....................................

 

 

 

 

Ситалловые ГИС, диаметр 19—20 мм

78

88,8

1 - 2

 

4

 

 

(плотность 2 , 5 ) ............................

 

 

 

 

Стеклянные, диаметр 16—20 мм

78

88,8

0 ,5 -1,5

 

3 - 5

 

Кубовый темно-синий О ■— 47%

 

 

 

 

 

Стальные, диаметр 9—12 мм

. .

39

89,0

2

 

4

 

10

Ситалловые, диаметр 19—20 мм

66

85,6

1 - 2

 

4

 

Стеклянные, диаметр 19—20 мм

66

85,2

2

 

3 - 4

-

* 1 — Основная масса частиц;

2 — встречаются в поле зрения; 3 — отдельные агрегаты.

направлениях. Деформация и разрушение облегчается вдоль пло­ скости спайности в тончайших поверхностных слоях в результате того, что напряжения превышают предел их прочности. Это приводит

Рнс. 3.16. Изменения пластичности суспензии Кубового яр­ ко-зеленого С в процессе диспергирования (содержание в %: О — d3кв =5 2,8 мкм; Д — красителя; «-добавлено воды).

к отщеплению тончайших плоских кристаллов, которые ориенти­ руются преимущественно параллельно, что затрудняет возникнове­ ние напряженного состояния во всем объеме диспергируемых частиц. Примером такого поведения может служить дисперсный желтый 63 (3-метоксибензаытрон), выделенный из метанола, который при дли­ тельном измельчении в шаровой мельнице в присутствии ДНФ образует иглы длиной до 100 мкм и толщиной порядка 0,5—1 мкм, очень гибкие и образующие нитевидные клубки, не поддающиеся

78


дальнейшему разрушению. Поэтому необходимо изменить его кри­ сталлическую структуру конденсационным способом путем переосаждения из Серной кислоты.

Диспергирование в оборудовании I I группы. Быстроходные кол­ лоидные мельницы марок 202 и 805 используются для диспергиро­ вания кубовых красителей [90]. Суспензия красителя, предвари­ тельно смешанная с диспергирующим агентом, например ДНФ [112, ИЗ], подается из напорного аппарата в сборник, снабженный мешал­ кой. Из сборника она перекачивается в напорный аппарат и т. п. Количество циклов, необходимое для достижения требуемой дисперс­ ности, устанавливают экспериментально для каждого красителя (8—10 и более). Этот способ позволяет получать более 90% частиц размером < 2 мкм [77, 90], но он менее производителен, чем измель­ чение в песочных мельницах.

Коллоидные мельницы могут использоваться при получении выпускных форм, для которых не требуется такая высокая дисперс­

ность, как для марок Д (пасты для

печати, пасты для крашения).

В

процессе диспергирования в

коллоидной мельнице

М-202

15%-ная водно-глицериновая паста

Кубового красно-коричневого

4ЖМ,

содержащая 10 вес.% ДИФ

(от пигмента), из очень

грубо­

дисперсной вязкой (3,811), но неструктурированной становится структурированной по мере повышения дисперсности, о чем сви­

детельствует

повышение

пластичности

ср

после каждого

цикла

(табл. 3.3).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 3.3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Влияние диспергирования на пластичность пасты

 

Число циклов *

 

P k v дин/см2

P k2, дин/см»

тр, П

 

 

диспергирования

 

 

Т|

 

 

 

 

 

 

 

 

 

До диспергирования . . .

 

 

 

3,80

 

После цикла

 

 

30

 

30

 

0,36

 

83

1-го ............................

 

 

 

П-го ...........................

 

50

 

140

 

0,36

 

138

Ш-го ...........................

 

50

 

170

 

0,35

 

140

IV-ro ........................

140

 

190

 

0,40

 

350

* Цикл — время, необходимое

для прохождения

(в данном случае 600 л) пасты через

мельницу.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диспергирование в пластичном режиме.

Диспергирование

краси­

телей в так называемом

п л а с т и ч н о м

р е ж и м е

в коленчатых

смесителях

издавна

используется

при

получении

выпускных

форм [1—3, 120]. Распространено мнение,

что данный тип оборудо­

вания способен выполнять лишь роль пастосмесителя

[76, 77]. Из­

учение кинетики этого процесса на примере органических красителей (крайне мало освещенного в литературе) позволило установить ряд

79