Файл: Миниович, М. А. Производство аммиачной селитры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 17.10.2024

Просмотров: 125

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Напомним, что ионы представляют собой заряженные частицы пли группы частиц с избытком или недостатком электронов по сравнению с нейтральными атомами. Являясь химически активны­ ми частицами, ионы вступают в различные реакции с атомами, мо­ лекулами и между собой.

Большинство ионитов — лриродные или искусственные соедине­ ния (их также называют ионообменниками). В промышленности применяются (Главным образом искусственные ионнты — ионооб­ менные смолы, отличающиеся высокой поглотительной способ­ ностью, механической прочностью и химической устойчивостью.

По типу химических групп в своем составе иониты подраз­ деляются на катиониты — материалы, способные обменивать ка­ тионы, которыми они «заряжаются» при регенерации, на анионы, содержащиеся в растворе; аниониты — материалы, способные об­ менивать анионы, которыми они «заряжаются» при регенерации, на катионы, содержащиеся в растворе.

Иониты могут применяться в статических и динамических ус­ ловиях. В промышленности иониты почти всегда применяют в динамических условиях.

Ионный обмен происходит в эквивалентных отношениях и в большинстве случаев является обратимым. Количество катионов или анионов, поглощенных ионитом из пропущенного через него раствора до установления равновесия, характеризует обменную способность ионита в статических условиях.

Обменную емкость

(способность) ионита выражают в

милли­

грамм-эквивалентах

(мг-экв) поглощенного

иона 1 г

(или в

едини­

цах объема — в см3 )

воздушно-сухого ионита или,

что одно и то

же, в г-экв/м3 ионита.

 

 

 

 

 

Обменная способность ионита зависит от многих факторов: хи­

мического

состава,

чистоты растворов, скорости

их

пропускания»

рН среды, полноты регенерации и т. д.

 

 

 

 

В связи с этим обменная емкость может изменяться в широких

пределах.

Особенно

сильно она зависит

от состава химических

групп в ионитах (—ОН,—S03 H,—СООН,—CH2 SH

и Др.), способ­

ных извлекать ионы из раствора или отдавать их в раствор. Так, сульфо-феноло-формальдегидный катионит (КУ-1) имеет емкость 1,6—2,8 мг-экв/г, а сульфополистирольный катионит (КУ-2) 2,8— 4,75 мг-экв/г, считая по NaCl.

В последние годы созданы иониты, которые способны погло­

щать даже 5—8 мг-экв

иона на

1 г сухого

ионита.

Емкость ионитов в

рабочих

условиях

(динамическая емкость)

по ряду причин меньше приведенных выше.

Понятно, что чем больше обменная емкость ионитов, тем мень­

ше их требуется для

обеспечения заданной произЁодительности

аппаратуры, тем меньше затраты энергоресурсов и т. п. Извлечение ионов из растворов осуществляют, пропуская по­

следние через фильтры с зернами ионитов, имеющих размеры 2— 0,3 мм и влажность 45—50%. Для очистки конденсатов соковых

136


паров ионитные фильтры часто соединяют последовательно: два с катионитом и два с аммонитом.

Фильтр — цилиндрический аппарат со сферическим днищем и крышкой; он выполняется из двухслойной стали или углеродистой стали, покрытой изнутри несколькими слоями антикоррозионного материала, например, полиизобутиленом. Размеры фильтров: диа­ метр 2000—2500 мм, высота 2000—4800 мм.

В фильтрах располагаются распределительные

устройства в ви­

де труб с колпачками или прорезями. Последние

служат для рав­

номерной подачи «онденсатов и растворов в фильтр, для взрыхле­ ния ионнтов при регенерации и предотвращения их уноса потоками жидкости.

Основы ионного обмена в нашем случае можно свести к сле­ дующему. Для извлечения из растворов катионов проводится кашо-

нирование—пропускание

раствора через слой зерен

катионита,

«заряженного» водород-ионом (Н-катионирование) или

каким-ли­

бо другим катионом. При Н-катионировании катион соли раствора обменивается на водород-ион и соль превращается в соответствую­

щую кислоту.

 

анионирова-

ние

Для извлечения из растворов анионов проводится

(ОН-ионирование) — пропускание раствора

через

слой анио­

нита, «заряженного» ОН-группой.

 

 

 

При очистке конденсатов от N H 3 и N H 4 N 0 3

с помощью КУ-2

{рабочая емкость по иону аммония 1100 мг-экв/л)

и анионита мар­

ки

АН-2Ф или АН-31 (рабочая емкость 700—800 мг-экв/л) проте­

кающие процессы обмена ионами можно изобразить следующим образом:

Катионирование

(Кат.) Н + NH4 N03 1—> (Кат.) NH4 + HN03

(Кат.) Н + Ш 4 О Н ~—> (Кат.) NH4 + Н, 0

(Кат.) NH4 + HN03 : » [регенерация] (Кат.) Н -f NH4 N03 Анионирование

(Ан.) ОН + HN03

(Ан.) N0 3 + Н, 0

(Ан.) N0 3 + NH4 OH ( » [регенерация] (Ан.) ОН + NH4 N03

Вначале конденсаты соковых

паров очищаются на фильтрах

с катионитом, а затем на фильтрах с анионитом. После этого филь­ тры обоих типов подвергают регенерации, которая состоит из сле­ дующих операций: в течение 15 мин исшиты взрыхляют потоком промывной воды, подаваемой в фильтр снизу 'вверх, опускают про­ мывные воды для предотвращения разбавления регенератора, по­ дают в фильтр регенерационные растворы в течение примерно 1 ч, спускают их и далее отмывают катионит чистым конденсатом.

Процесс фильтрования продолжают до истощения емкости ка­ тионита, что определяется проскоком иона аммония (1 мг/л), и ис­ тощения емкости анионита (до 2 мг/л аниона N 0 3 ) .

137


Для восстановления обменной способности Н-катионитового фильтра применяют 15—20%-иый раствор азотной кислоты, а фильтра с аммонитом — 10%-ный раствор аммиачной воды.

Растворы, получаемые при регенерации ионитов, перерабаты­

вают

 

в производстве

аммиачной селитры

по общепринятой

схеме.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Эти

растворы

содержат

 

примерно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

30—65 г/л

селитры

и

40—80 г/л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

азотной

кислоты.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При

использовании конденсатов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

соковых

паров

в

азотнокислотном

 

 

 

 

 

 

 

 

 

производстве

их

направляют

туда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сразу после катионирования

(минуя

 

 

 

 

 

 

 

 

 

анионитные

 

фильтры).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Подчеркивая

 

важность

 

очистки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

конденсатов

соковых

паров,

следу­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ет, однако,

 

отметить,

что, как по­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

казывает

практика,

утилизация со­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

держащихся

в них N H 3

и

NH4NO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

не компенсирует

затрат,

связанных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с применением для этой цели ионо­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

обменного

метода.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Очистка

 

соковых

паров

 

с по­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мощью

тарельчатого

промывателя.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В основу этого

 

способа

 

положена

Рис. 44. Промыватель для очи­

промывка

соковых

паров

 

азотной

кислотой,

частичная

их

конденса­

стки

соковых

паров

NH 3 и

ция за счет принудительного

охлаж­

NH4NO3

(один

из

вариантов):

/ — штуцер

для

ввода

соковых па­

дения с помощью водяных змееви­

ров;

 

2 — штуцер

для

подачи

азот­

ков

и промывка

остаточных

 

паров

ной

кислоты;

3 — переливные

труб­

образующимся

конденсатом.

 

 

ки;

4 — средняя

тарелка;

5 — пере­

 

 

городки;

Б — охлаждающий

одно­

Очищенные таким

образом

соко­

рядный змеевик; 7 — верхняя

та­

релка; 8— запасный штуцер: 9 — ох­

вые

пары

после

тарельчатого

про-

лаждающий

двухрядный

змеевик;

мывателя направляются

в

кожухо­

10 — ситчатая

тарелка;

// — штуцер

для

 

вывода

остаточного

сокового

трубчатый

поверхностный

конденса­

пара;

12 — лаз:

13 — штуцер

для

 

 

выхода

раствора.

 

 

тор,

где, охлаждаясь,

почти

полно­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

стью

конденсируются.

При

этом

получается сравнительно чистый конденсат, который используется главным образом для питания абсорбционных колони (башен) азотнокислотного производства.

На рис. 44 представлена одна из конструкций тарельчатого промывателя, применяемого для очистки соковых паров.

Промыватель представляет собой цилиндрический аппарат диа­ метром 2170 мм и высотой 4145 мм; выполнен из листовой стали Х18Н9Т. В нижней части промывателя над тангенциальным вво­ дом соковых паров расположена ситчатая тарелка с отверстиями диаметром 2 мм и шагом между ними 6 мм.

Тарелка орошается продукционной азотной кислотой, подавае­ мой через боковой штуцер; постоянный уровень жидкости поддер-

138


 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Воздух

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4ЫУ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'денсат

 

 

 

Рис. 45. Схема производства аммиачной селитры

после

модернизации:

 

 

/ — напорный

бак для

азотной кислоты; 2 — подогреватель азотной

кислоты;

3 — пароувлаяшнтель; 4 — расширитель конденсата;

5 —испари­

тель

жидкого

аммиака; 6 — отделитель-испаритель жидкого аммиака; 7 — поверхностный конденсатор; 8 — подогреватель

аммиака-

5 —насос

10 — сборник;

// — промыватель-сокового

пара;

12 — аппарат

ИТН;. 13 — сборник раствора

аммиачной

селитры; 14 — насос- 15— напорный

бак

для аммиачной селитры: 16 — поверхностный

конденсатор;

17 — выпарной

аппарат

с сепаратором;

18 — гндроэатвор;

19 — донейтрализа-

тор;

20 — промыватель

сокового пара; 21 — доупарочный аппарат с

падающей

пленкой;

22 — бак для плава; 23 — гидрозатвор к промывателга-

24 — разбрызгиватель

плава; 25 —аппарат

для охлаждения селитры

в кипящем слое;

26 — вентилятор;

27 — транспортер;

28 — поверхностный

конденсатор;

29 — осевой вентилятор; 30 — подогреватель воздуха;

31 — вакуум-насос.