Файл: Миниович, М. А. Производство аммиачной селитры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 17.10.2024

Просмотров: 126

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Аппарат для

охлаждения

аммиачной

селитры,

выполненный из

стали 0Х21Н5Т,

перекрывает

все сечение нижней

части грануля­

ционной башни.

 

 

 

 

 

 

Решетка с охлаждаемой

селитрой

имеет

отверстия диаметром

4 мм с шагом между ними 12 мм. Под этой

решеткой с кипящим

слоем расположена

воздухораспределительная решетка.

Промежуточное

хранилище

выполнено из стали 0Х22Н5Т. Пред­

назначено для раствора, получаемого в аппарате ИТН-68. Имеет диаметр 7000 мм, высоту 6700 мм, снабжено паровым обогревом (змеевики). Емкость хранилища 270 м3 .

ПОЛУЧЕНИЕ ПОРИСТОЙ АММИАЧНОЙ СЕЛИТРЫ

Как отмечалось ранее, из плава аммиачной селитры получают продукт мелкокристаллической, чешуйчатой и гранулированной формы.

Плотность кристаллов каждой формы различна и зввисит в основном от их пористости. При сильном увеличении можно ви-

so

30

 

 

 

 

^ 70

\ \

 

 

 

 

a

\

95 96 97 98 99 100

90 97 38 S9 700

$5

Концентрации пШва,

вес. %

Крмцентрация плава, %вее.

 

 

d

 

 

 

Рис.

43.

Зависимость

удерживающей' способности (а) и пористо­

сти

(б)

твердой аммиачной селитры от концентрации исходного плава.

деть, что на поверхности -гранул

аммиачной селитры имеются поры

различного строения. Количество их увеличивается или уменьшает­ ся с изменением режима гранулирования плава или при последую­ щей термической обработке готового продукта. Другими словами, сохраняя сферическую форму частиц аммиачной селитры, пред­ ставляется возможным, как показывает практика, производить про­ дукт с большей или меньшей пористостью гранул.

Для изготовления некоторых безопасных взрывчатых веществ на основе гранулированной аммиачной селитры с добавкой тяже­ лых фракций дизельногр топлива требуется, чтобы селитра облада­ ла достаточной пористостью и высокой удерживающей способ­ ностью.

9*

131


Под последней понимается способность гранулированной се­ литры поглощать (впитывать) определенное количество тяжелых фракций дизельного топлива (на 100 г селитры). Селитра, полу­ чаемая по общепринятой технологической схеме, характеризуется •недостаточной удерживающей способностью.

Проведенные в ГИАП опыты показали, что на пористость и удерживающую способность гранулированной аммиачной селит­ ры весьма большое влияние оказывают: содержание остаточной влаги в плаве и моднфикационные превращения при изменении температурных условий.

Установлено, что из сплава, содержащего 96—97% NH4NO3, получают гранулы, имеющие пористость 27—30% и хорошую удер­

живающую способность

(18—23 г/100 г). Повышение

 

концентра­

ции

плава до 98% приводит к снижению удерживающей

способно­

сти

(14—16 г/100 г), а в

случае использования 99,5%

-ного плава

ухудшаются как удерживающая способность, так и пористость гра­ нул.

На рис. 43 и б) показана

зависимость

удерживающей

спо­

собности аммиачной селитры от концентрации

плава.

 

 

Как видно из рисунка, чем

выше содержание влаги

в

плаве

и чем ниже в готовом продукте,

тем выше пористость и

удержи­

вающая способность гранулированной селитры. В связи в этим ГИАП рекомендует для образования пористой селитры применять плав концентрацией 96—97% N H 4 N O 3 , а получаемые из него гра­ нулы сушить до остаточной влаги 0,2—0,4% (определение иодпиридиновым методом).

Установлена также возможность получения пористой селитры из твердой соли, содержащей 1,2—1,5% влаги. Такая селитра вы­ сушивалась до 0,3% влаги и затем попеременно охлаждалась и на­ гревалась для ускорения превращения формы III—>-IV. Установ­ лено, что моднфикационные переходы, происходящие в условиях такой термообработки, увеличивают пористость селитры почти вдвое по сравнению с обычной.


Глава IV

УТИЛИЗАЦИЯ И ОБЕЗВРЕЖИВАНИЕ ОТХОДОВ В ПРОИЗВОДСТВЕ АММИАЧНОЙ СЕЛИТРЫ

Отходами производства аммиачной селитры являются: конденсат свежего греющего пара; конденсаты соковых паров стадий получения растворов аммиач­

ной селитры и упаривания; шлам, образующийся при получении некоторых неорганических

добавок, вносимых для уменьшения слеживаемости готового про­ дукта.

Кроме того, в атмосферу выбрасываются огромные количества загрязненного воздуха после грануляционных башен и охладите­

лей, а также после доупарочных

аппаратов.

 

 

При относитгльно небольших

мощностях производств аммиач­

ной селитры не было особой необходимости

утилизировать

ма­

лые количества N H 3 и N H 4 N 0 3 , содержащиеся

в конденсатах

соко­

вых паров, а также отходы аммиачной селитры из отработанного воздуха.

Конденсаты соковых паров без очистки частично утилизирова­ лись, а частично отводились в промливневую канализацию услов­

но-чистых стоков. (Предельно допустимая

норма N H 4 N 0 3 в

воде

водоемов — 2 мг/л; концентрация N H 4 N 0 3

по привкусу — 7,2

мг/л.

Поэтому исключается сброс в чистые водоемы даже небольших

количеств

конденсатов

соковых паров.)

 

Воздух после

грануляционных башен — несколько сотен тысяч -

м 3 в час

— отводится в атмосферу, загрязняя окружающий воз­

душный бассейн

(на 1 т готового продукта с воздухом

выбрасы­

вается в атмосферу не менее 2 кг мелкодисперсных частиц

аммиач­

ной селитры.)

 

 

 

Шлам,

получаемый

в процессе приготовления неорганических

добавок,

обычно

вывозится в шламоотвалы.

 

При производстве аммиачной селитры в крупных масштабах во­ просы утилизации и обезвреживания отходов приобрели первосте­ пенное значение.

Разработаны и частично внедрены два способа очистки конден­ сатов соковых паров (см. ниже).

Позже, впервые в отечественной практике, был разработан спо­ соб очистки от селитры отработанного воздуха на агрегате мощ­ ностью 1400 т/сутки. В отработанном воздухе, выбрасываемом из

133


грануляционных башен в атмосферу, аммиачная селитра содер­ жится в виде мелкодисперсных частиц, которые известными меха­ ническими устройствами (циклонами, рукавными фильтрами и т. п.) невозможно уловить. Такие частицы образуются в баш­ нях вследствие сублимации аммиачной селитры в процессе раз­ брызгивания плава, при дроблении струй плава на капли и осо­ бенно за счет истирания пустотелых гранул в кипящем слое.

Унос с воздухом этих частиц из грануляционных башен должен значительно увеличиться ввиду повышения нагрузки, увеличения скорости воздуха во всем объеме башни и перехода на двухступен­ чатое охлаждение в кипящем слое.

Следует отметить, что чем выше скорость воздуха в грануля­ ционной башне, тем более крупные частицы селитры могут быть

унесены

воздушным потоком.

Например,

при

скорости

воздуха

3 м/с из башни уносятся все

частицы селитры

размером

менее

515 мк;

при скорости же 1

м/с — лишь

частицы менее

190 мк.

В пгрвом случае, при прочих равных условиях, общий унос частиц

нз грануляционной башни

мощностью 500

т/сутки составит 350 т

в год, а во втором случае

(скорость 1 м/с)

будет унесено

примерно

25 т/год. Другими словами, повышение скорости воздуха

в башне

в три раза вызывает увеличение уноса селитры в 14 раз.

Намечено внедрить очистку отработанного воздуха после башен

в специальных промывателях, орошаемых разбавленными

кислыми

растворами аммиачной селитры. Такое решение позволит обезвре­ дить отработанный воздух, отводимый в атмосферу, и возвратить в цикл производства значительное количество аммиачной селитры. Этот способ после проверки на крупных агрегатах намечено рас­ пространить на действующих наиболее мощных производствах ам­ миачной селитры.

Необходимость в разработке способа обезвреживания шламов, видимо, отпадает, так как добавки Д Л М и РАП, возможно, будут полностью сняты с производства.

Как отмечалось ранее, насыщенный свежий пар в производство аммиачной селитры поступает из контактных отделений азотнокислотных цехов, где его получают, используя тепло окисления амми­ ака. Конденсат из этого пара обычно загрязнен солями жестко­ сти, однако представляется возможным использовать его без очист­ ки в производствах органических продуктов и для других целей.

Иное положение с конденсатами, образующимися из соковых паров. Количество конденсатов и содержание в них примесей N H 3 и NH4NO3 зависит от концентрации применяемой азотной кислоты, производительности нейтрализаторов и выпарных аппаратов, ста­ бильности их работы, а также от брызгоуноса. В среднем на 1 т готового продукта в процессе нейтрализации выделяется 350— 500 кг соковых паров, а при выпаривании растворов селитры — около 300 кг.

Содержание N H 3 в смеси обоих конденсатов достигает 1 г/л, a N H 4 N 0 3 — до 3 г/л.

134


Из-за недостатка на многих азотных предприятиях чистого па­ рового конденсата для питания абсорбционной системы азотнокислотных цехов приходится частично или 'полностью применять конденсаты соковых паров производств аммиачной селитры.

В результате этого в узле абсорбции кислотных цехов протека­ ют следующие побочные реакции:

NO + NO, + 2NH„0H = 2N3 + 5Н,0

NH4 0H + HN03 = NH4 N03 + H 2 0 4NH3 + 4N0 + Oa + 2H2 0 = 4NH4 N03 NH4 N03 + NO = N 0 2 + NH4 N02

NH4 N02 = N2 + 2H2 0

Из приведенных реакций видно, что при использовании конден­ сатов соковых паров образуются нитрит и нитрат аммония и те­ ряется некоторое количество связанного азота. Особенно важно то, что часть нитрита и нитрата аммония, образующегося в газовой фазе колонн (башен), не разрушается и не отмывается кислотой, а уносится отходящими газами в виде аэрозолей*. Последние же обладают способностью частично осаждаться из газового потока в,машинах центробежного действия (газодувках, вентиляторах и рекуперационных турбинах).

Для предотвращения возможного попадания нитрит-нитратных солей в машины приходится принимать дополнительные меры (например, нейтрализовать аммиак конденсатов соковых паров азотной кислотой, питать верхние тарелки колонн чистым паровым конденсатом, а несколько ниже — на 36—38-ю тарелки — подавать конденсат соковых паров; применять промывку или пропарку ма­ шин от осадков солей и др.). Эти меры весьма важны, так как в практике известны случаи, когда такие отложения — осадки са­ мопроизвольно взрывались с большой силой.

Ниже

излагается

применяемый в

азотной

промышленности

ионитный

способ очистки

конденсатов

соковых

паров

от приме­

сей N H 3

и NH4NO3 и

способ очистки

соковых

паров с

помощью

тарельчатого

нромывателя.

 

 

 

Очистка

конденсатов

ионитами

 

 

 

Перед тем как перейти к изложению этого способа, рассмотрим сущность процессов, протекающих при ионном обмене.

Ионитами называются твердые материалы, практически нерас­

творимые в воде и во

многих других

растворителях,

способные

к обмену своих ионов

на ионы, находящиеся в растворе.

* Аэрозоли — системы

из мелких жидких

или твердых

частиц,

взвешенных

в газе. Систему, состоящую из капель жидкости, называют

туманом, из твер­

дых частиц — дымом или

пылью. В химических производствах туман, дым и

пыль принято объединять под одним названием — аэрозоли.

 

 

135