ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 17.10.2024
Просмотров: 93
Скачиваний: 3
Образующийся |
нитрат калия практически не гигроскопичен |
и не слеживается, |
благодаря чему калийно-аммиачная селитра |
сравнительно долгое время сохраняет хорошие физические свой ства.
Аммиакаты. Твердые аммиакаты получают взаимодействием смеси солей (например, аммиачной и кальциевой селитры) с газо образным или жидким аммиаком. Выпускаются также жидкие аммиакаты на основе концентрированной аммиачной воды, амми ачной селитры и других нитратов, а также карбамида.
Состав аммиакатов, получаемых на основе аммиачной селитры и нитрата кальция, может быть выражен следующей формулой:
Ca(N03 ), • A-NHdN03 • nNH3 • mH,0
Аммиакаты на основе одной аммиачной селитры оказывают весьма интенсивное коррозионное действие на сталь, поэтому пред почитают приготовлять аммиакаты, в состав которых входит и нит рат кальция. Многие виды аммиакатов содержат около 40% азота.
На Украине и в Узбекистане на сравнительно больших площа дях были проведены испытания жидких азотных удобрений на
основе аммиачной |
селитры. |
|
|
|
||
|
Эти удобрения |
вносились, главным образом, для подкормки — |
||||
под сахарную свеклу, кукурузу, овощные и другие культуры. |
||||||
|
Хорошие |
результаты были |
получены при испытании аммиака |
|||
тов следующих составов (%) : |
|
|
|
|||
|
Марка |
|
|
А |
Б |
В |
:. |
NH4 N03 |
|
|
64—67 |
53—56 |
27—30 |
|
NH3 |
|
|
14—17 |
23—26 |
18—20 |
|
Н , 0 |
|
|
22—16 |
24—18 |
30—22 |
|
Ca(NOs)„ |
|
|
— |
— |
25—28 |
|
.N, (общее |
содержание) . . . . |
34—37,5 |
35,5—41 |
30,5—34,6 |
Значительный экономический эффект может быть получен в слу чае широкого применения жидкого аммиака и сложных жидких удобрений.
По проектным данным, при производстве и применении в сель ском хозяйстве 1 млн. т азота в виде жидкого аммиака по срав нению с тем же количеством азота в виде аммиачной селитры эко номия капитальных вложений может достигнуть 55 млн. руб. и экс плуатационных затрат 23 млн. руб.
Необходимо отметить, что производство и применение аммиака тов на основе аммиачной селитры не дает такого экономического эффекта, какой получается при использовании в качестве удобре ния аммиачной воды или даже карбоната аммония. В связи с этим производство аммиакатов на основе аммиачной селитры, по-види мому, не найдет широкого распространения.
214
Однако за рубежом, особенно в США, нередко применяются жидкие удобрения, в состав которых входят аммиачная селитра и карбамид. Эти удобрения имеют следующую характеристику.:
Состав |
удобрения, |
вес. % |
|
44.3 |
42,2 |
38,6 |
|
аммиачная селитра |
|
|
|||||
^ !• карбамид |
|
,. . |
35.4 |
32,7 |
31,0 |
|
|
вода |
|
|
20,3 |
25,1 |
30,4 |
|
|
азот (общее содержание) . . . . |
32 |
30 |
28 |
|
|||
Температура выпадения кристаллов, °С |
0 |
—10 |
—18 |
|
|||
Плотность, г/см3 |
|
|
1,33 |
1,30 |
1,28 |
|
|
Нзвестково-аммиачная |
селитра |
содержит 20—22% |
азота. |
За |
|||
рубежом |
(особенно |
в Западной Европе) она производится в |
зна |
||||
чительных |
количествах. |
|
|
|
|
|
Аммиачная селитра относится к физиологически кислым удоб рениям. В почвенном растворе ома диссоциирует на ионы аммо ния NH4 и нитрат-ионы NO3. Так как корни растений значительно быстрее усваивают ионы аммония, чем нитрат-ионы, то при дли тельном употреблении аммиачной селитры кислотность почвы по вышается. Одновременно происходит подкисление почвы под влия нием деятельности некоторых микроорганизмов, способных окис лять аммиак до азотной кислоты (процесс нитрификации). Поэто-.-. му длительное внесение чистой аммиачной селитры вызывает они?-" жение урожайности многих сельскохозяйственных культур. •
Для восстановления плодородия часто применяют известкова ние кислых почв с помощью внесения в почву молотого известняка или извести. В ряде случаев более эффективно применение извест
ково-аммиачной селитры. |
|
|
Процесс производства известково-аммиачной |
селитры |
состоит |
из следующих стадий: упаривание раствора аммиачной |
селитры |
|
до 94—95%-ного плава, измельчение известняка |
в тонкий |
порошок |
и его смешение с плавом аммиачной селитры; гранулирование пла
ва известково-аммиачной |
селитры; дробление, рассев, охлаждение |
и опудривание продукта. |
|
Смешение (сплавление) известняковой муки с плавом аммиач ной селитры обычно производится в двухвальном шнеке, снабжен
ном |
паровой рубашкой, при температуре 125—130 °С. |
|
В |
процессе получения |
плава известково-аммиачной селитры |
образуется до 1% нитрата |
кальция: |
2NH4 N03 + СаС03 = (NH4 )2 C03 + Ca(N03 )2
Образующийся карбонат аммония диссоциирует на N H 3 и СОг, которые отводятся с парами воды в атмосферу или направляются
вскруббер, орошаемый разбавленной азотной кислотой. Кристаллизацию плава известково-аммиачной селитры прово
дят в грануляционных башнях, часто имеющих диаметр и высоту 20 м. В качестве разбрызгивателя плава применяется центрифуга, вращающаяся со скоростью 500—550 об/мин.
215
В полученном продукте наряду с гранулами размером до 6 мм •содержатся слипшиеся агломераты гранул величиной 15 мм и бо лее. Поэтому весь продукт после грануляционной башни подвер
гается дроблению и рассеву с выделением частиц заданных |
разме |
||||||
ров |
(2—5 мм). Далее продукт охлаждают воздухом и припудрива |
||||||
ют во вращающихся |
барабанах |
известняковой |
мукой, |
каолином, |
|||
кремнеземом и т. д. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Известково-аммиачная селитра, содержащая 30—34% |
СаСОз |
|||||
и около 2% влаги, сохраняет |
рассыпчатость в течение шести и бо |
||||||
лее |
месяцев. |
|
|
|
|
|
|
|
Ниже приведены |
расходные |
коэффициенты |
на 1 т |
известково- |
||
аммиачной селитры: |
|
|
|
|
|
|
|
|
Аммиак, т |
|
|
|
0,135 |
|
|
|
Азотная кислота (100% HN03 ), т |
0,485 |
|
|
|||
|
Известняк, т |
|
|
|
0,475 |
|
|
|
Электроэнергия, квт-ч |
|
|
65 |
|
|
|
|
Пар (9 ат), т |
|
|
|
0,3 |
|
|
|
Веда, м3 |
|
|
|
25 |
|
|
|
Холод, ккал |
|
|
|
42000 |
|
|
|
Топливо (7000 ккал/кг), |
кг |
|
12,4 |
|
|
Аммониты. По своим свойствам чистая аммиачная селитра от носится к взрывчатым веществам, обладающим слабой восприим чивостью к первоначальному импульсу, например к капсюлю. Несмотря на это, аммиачная селитра используется в качестве са мостоятельного взрывчатого вещества при строительстве туннелей, гидротехнических и других крупных сооружений.
Взрывной распад аммиачной селитры протекает главным обра зом по следующему уравнению:
2NH4 N03 = 4 Н 2 0 + 2N2 + 0 2 + 57 ккал
Степень измельчения аммиачной селитры, а также готовых аммиачно-селитренных продуктов (см. ниже) в значительной мере обусловливает их взрывчатые свойства.
Многочисленные исследования показали, что чем мельче кри : сталлы аммиачной селитры, тем больше ее так называемое дро бящее действие.
Аммиачную селитру, предназначенную для изготовления взрыв чатых веществ, измельчают до порошкообразного состояния и сушат до содержания влаги не выше 0,1%. Поэтому предприятия, производящие взрывчатые вещества для промышленности, пред почитают применять мелкокристаллическую аммиачную селитру, которая измельчается и сушится значительно легче и быстрее, чем чешуйчатая или гранулированная.
Установлено также, что аммиачная |
селитра, имеющая |
кислот |
ность выше 0,02% (в пересчете на H N |
0 3 ) , и окисляемые |
марган |
цовокислым калием примеси не обеспечивают достаточную химиче скую стойкость некоторых видов взрывчатых веществ. Присутствие небольших количеств хлоридов в аммиачной селитре не имеет
216
практического значения, так как они входят в состав многих по рошкообразных взрывчатых веществ.
Значительное количество аммиачной селитры потребляется для изготовления различных взрывчатых веществ, применяемых во многих отраслях промышленности (горнорудной, угольной и др.).
Аммониты представляют собой взрывчатые смеси аммиачной селитры с твердыми горючими и взрывчатыми веществами. Аммо
ниты, называемые также аммиачно-селитренными взрывчатыми ве |
||||||
ществами, обычно подразделяются на четыре класса: |
|
|
||||
собственно |
аммониты — смеси, в состав которых входят в каче |
|||||
стве одного из компонентов взрывчатые нитросоединения |
(напри |
|||||
мер, амматолы — бинарные смеси |
аммиачной селитры и |
тринит |
||||
ротолуола) ; |
|
|
|
|
|
|
аммоналы |
— смеси аммиачной селитры с порошком или пудрой |
|||||
металлического алюминия; . |
|
|
|
|
||
динаммоны |
— смеси аммиачной |
селитры |
с торфом, |
древесной |
||
мукой и др.; |
|
|
|
|
|
|
нитроглицериновые |
взрывчатые |
вещества |
— смеси |
аммиачной |
||
селитры с горючими и взрывчатыми |
веществами. |
|
|
|||
Аммониты малочувствительны к удару и трению; обладают вы |
сокой химической стойкостью и вследствие этого относительно без опасны при производстве, хранении и обращении с ними.
Производство аммонитов сводится к соответствующей подготов ке исходных компонентов (дробление, сушка, измельчение, просеи вание) и тщательному их смешению и упаковке.
Содержание аммиачной селитры в аммонитах колеблется
в больших пределах (например, в водоустойчивом |
аммонале 95%, |
а в аммотоле 40%). |
|
Наиболее широко .применяемый в практике |
взрывных работ |
аммонал содержит 72% аммиачной селитры, 25% тонкоизмельченного металлического алюминия и 3%угля. Смесь трех компо
нентов взрывается только с помощью детонатора. |
|
|
|
|||||
Закись азота |
(N2O). |
Аммиачная |
селитра |
является |
основным |
|||
сырьем для производства |
закиси азота |
(«веселящего газа»), широ- |
||||||
- ко используемой в смеси с кислородом как наркотическое |
средство |
|||||||
в медицинской |
практике. |
|
|
|
|
|
|
|
Применяемая |
для получения N 2 0 техническая |
аммиачная се |
||||||
литра должна быть достаточно очищенной от часто |
сопутствующих |
|||||||
ей примесей. При наличии последних аммиачную селитру |
перед |
|||||||
употреблением |
подвергают перекристаллизации. В противном |
слу |
||||||
чае в процессе |
получения |
закиси азота |
в нее постепенно |
попадают |
||||
примеси, очистка от которых вызывает значительные трудности. |
||||||||
Закись азота представляет собой бесцветный газ со слабым |
||||||||
приятным запахом и сладковатым вкусом; температура |
кипения |
|||||||
—89,5 °С, плавления — |
102,4 °С, критическая |
+36,5 °С. |
|
|||||
Закись азота сравнительно легко сжижается; ее критическое |
||||||||
давление 71,7 ат. При нормальных условиях 1 л закиси азота |
име |
|||||||
ет массу 1,9804 кг; при температуре кипения 1,2257 кг. |
|
|
217
Закись азота довольно хорошо растворяется в воде, не |
вступает |
с ней в химическое взаимодействие (1 объемн. часть воды |
при 0°С |
поглощает |
1,3052, а |
при 25 °С — 0,5962 |
объемн. частей |
N 2 0 ; |
|
в 1 объеме |
этилового |
спирта при 0°С |
растворяется 4,2 |
объема |
|
N , 0 ) . |
|
|
|
|
|
С растворами кислот и щелочей N 2 0 не взаимодействует, |
кисло |
||||
родом не окисляется. |
|
|
|
|
|
При температурах |
выше 500 °С (по другим данным |
— 700 °С) |
|||
закись азота разлагается по реакции |
|
|
|
||
|
|
2N2 0 = 2N. + 0 2 + 39 ккал |
|
|
|
Установлено, что при повышенных температурах N 2 0 |
действует |
как окислитель по отношению ко всем веществам, которые непо средственно вступают в реакцию с кислородом.
Смеси N 2 0 с водородом, |
аммиаком или окисью углерода, |
взя |
|||
тые в определенных соотношениях, |
при нагревании |
взрываются. |
|||
Например, при воспламенении смеси |
N 2 0 с аммиаком |
происходит |
|||
взрыв большой силы. |
|
|
|
|
|
При соприкосновении |
с |
пламенем |
смесей равных |
обемов |
N 2 0 |
и водорода происходит |
вспышка и |
образуются свободный |
азот |
||
и пары воды: |
|
|
|
|
|
N ; 0 + Н2 |
= N 2 + Н 2 0 + 77,5 ккал |
|
|
Фосфор, уголь, магний и некоторые другие вещества в среде за киси азота сгорают энергичнее, чем в кислороде.
Тлеющая лучина при погружении в закись азота вспыхивает ярким пламенем.
В промышленности закись азота получают разложением сухой аммиачной селитры или ее 91—94%-ного плава при температурах 270—280 °С.
Так как реакция разложения по уравнению
N H 4 N 0 3 = N 2 0 + 2H,0
экзотермична, то для предотвращения ее бурного течения подо грев массы селитры периодически прекращают. Ход реакции раз ложения аммиачной селитры остается неизменным в пределах тем ператур 210—260 °С. Установлено, что слишком быстрый нагрев массы селитры, а также повышение температуры реакции до 300 °С может вызвать взрыв.
Разложение плава аммиачной селитры проводят в вертикаль ных цилиндрических аппаратах небольшой мощности, называемых «разлагателями» (реже — реакторами). Они выполнены из алюми ния или стали марки Х18Н10Т. Подогрев в них селитры производят с помощью электронагревателей, располагаемых под днищем раз-
лагателей. |
|
|
|
В закиси азота |
непосредственно после разлагателей |
наряду |
|
с другими примесями содержится NO, N0 2 , |
H N 0 3 и свободный |
||
азот. Объясняется |
это тем, что параллельно |
с основным |
процес- |
218