Файл: Миниович, М. А. Производство аммиачной селитры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 17.10.2024

Просмотров: 93

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Образующийся

нитрат калия практически не гигроскопичен

и не слеживается,

благодаря чему калийно-аммиачная селитра

сравнительно долгое время сохраняет хорошие физические свой­ ства.

Аммиакаты. Твердые аммиакаты получают взаимодействием смеси солей (например, аммиачной и кальциевой селитры) с газо­ образным или жидким аммиаком. Выпускаются также жидкие аммиакаты на основе концентрированной аммиачной воды, амми­ ачной селитры и других нитратов, а также карбамида.

Состав аммиакатов, получаемых на основе аммиачной селитры и нитрата кальция, может быть выражен следующей формулой:

Ca(N03 ), • A-NHdN03 • nNH3 • mH,0

Аммиакаты на основе одной аммиачной селитры оказывают весьма интенсивное коррозионное действие на сталь, поэтому пред­ почитают приготовлять аммиакаты, в состав которых входит и нит­ рат кальция. Многие виды аммиакатов содержат около 40% азота.

На Украине и в Узбекистане на сравнительно больших площа­ дях были проведены испытания жидких азотных удобрений на

основе аммиачной

селитры.

 

 

 

 

Эти удобрения

вносились, главным образом, для подкормки —

под сахарную свеклу, кукурузу, овощные и другие культуры.

 

Хорошие

результаты были

получены при испытании аммиака­

тов следующих составов (%) :

 

 

 

 

Марка

 

 

А

Б

В

:.

NH4 N03

 

 

64—67

53—56

27—30

 

NH3

 

 

14—17

23—26

18—20

 

Н , 0

 

 

22—16

24—18

30—22

 

Ca(NOs)„

 

 

25—28

 

.N, (общее

содержание) . . . .

34—37,5

35,5—41

30,5—34,6

Значительный экономический эффект может быть получен в слу­ чае широкого применения жидкого аммиака и сложных жидких удобрений.

По проектным данным, при производстве и применении в сель­ ском хозяйстве 1 млн. т азота в виде жидкого аммиака по срав­ нению с тем же количеством азота в виде аммиачной селитры эко­ номия капитальных вложений может достигнуть 55 млн. руб. и экс­ плуатационных затрат 23 млн. руб.

Необходимо отметить, что производство и применение аммиака­ тов на основе аммиачной селитры не дает такого экономического эффекта, какой получается при использовании в качестве удобре­ ния аммиачной воды или даже карбоната аммония. В связи с этим производство аммиакатов на основе аммиачной селитры, по-види­ мому, не найдет широкого распространения.

214


Однако за рубежом, особенно в США, нередко применяются жидкие удобрения, в состав которых входят аммиачная селитра и карбамид. Эти удобрения имеют следующую характеристику.:

Состав

удобрения,

вес. %

 

44.3

42,2

38,6

 

аммиачная селитра

 

 

^ !• карбамид

 

,. .

35.4

32,7

31,0

 

вода

 

 

20,3

25,1

30,4

 

азот (общее содержание) . . . .

32

30

28

 

Температура выпадения кристаллов, °С

0

—10

—18

 

Плотность, г/см3

 

 

1,33

1,30

1,28

 

Нзвестково-аммиачная

селитра

содержит 20—22%

азота.

За

рубежом

(особенно

в Западной Европе) она производится в

зна­

чительных

количествах.

 

 

 

 

 

Аммиачная селитра относится к физиологически кислым удоб­ рениям. В почвенном растворе ома диссоциирует на ионы аммо­ ния NH4 и нитрат-ионы NO3. Так как корни растений значительно быстрее усваивают ионы аммония, чем нитрат-ионы, то при дли­ тельном употреблении аммиачной селитры кислотность почвы по­ вышается. Одновременно происходит подкисление почвы под влия­ нием деятельности некоторых микроорганизмов, способных окис­ лять аммиак до азотной кислоты (процесс нитрификации). Поэто-.-. му длительное внесение чистой аммиачной селитры вызывает они?-" жение урожайности многих сельскохозяйственных культур. •

Для восстановления плодородия часто применяют известкова­ ние кислых почв с помощью внесения в почву молотого известняка или извести. В ряде случаев более эффективно применение извест­

ково-аммиачной селитры.

 

 

Процесс производства известково-аммиачной

селитры

состоит

из следующих стадий: упаривание раствора аммиачной

селитры

до 94—95%-ного плава, измельчение известняка

в тонкий

порошок

и его смешение с плавом аммиачной селитры; гранулирование пла­

ва известково-аммиачной

селитры; дробление, рассев, охлаждение

и опудривание продукта.

 

Смешение (сплавление) известняковой муки с плавом аммиач­ ной селитры обычно производится в двухвальном шнеке, снабжен­

ном

паровой рубашкой, при температуре 125—130 °С.

В

процессе получения

плава известково-аммиачной селитры

образуется до 1% нитрата

кальция:

2NH4 N03 + СаС03 = (NH4 )2 C03 + Ca(N03 )2

Образующийся карбонат аммония диссоциирует на N H 3 и СОг, которые отводятся с парами воды в атмосферу или направляются

вскруббер, орошаемый разбавленной азотной кислотой. Кристаллизацию плава известково-аммиачной селитры прово­

дят в грануляционных башнях, часто имеющих диаметр и высоту 20 м. В качестве разбрызгивателя плава применяется центрифуга, вращающаяся со скоростью 500—550 об/мин.

215


В полученном продукте наряду с гранулами размером до 6 мм •содержатся слипшиеся агломераты гранул величиной 15 мм и бо­ лее. Поэтому весь продукт после грануляционной башни подвер­

гается дроблению и рассеву с выделением частиц заданных

разме­

ров

(2—5 мм). Далее продукт охлаждают воздухом и припудрива­

ют во вращающихся

барабанах

известняковой

мукой,

каолином,

кремнеземом и т. д.

 

 

 

 

 

 

 

Известково-аммиачная селитра, содержащая 30—34%

СаСОз

и около 2% влаги, сохраняет

рассыпчатость в течение шести и бо­

лее

месяцев.

 

 

 

 

 

 

 

Ниже приведены

расходные

коэффициенты

на 1 т

известково-

аммиачной селитры:

 

 

 

 

 

 

 

Аммиак, т

 

 

 

0,135

 

 

 

Азотная кислота (100% HN03 ), т

0,485

 

 

 

Известняк, т

 

 

 

0,475

 

 

 

Электроэнергия, квт-ч

 

 

65

 

 

 

Пар (9 ат), т

 

 

 

0,3

 

 

 

Веда, м3

 

 

 

25

 

 

 

Холод, ккал

 

 

 

42000

 

 

 

Топливо (7000 ккал/кг),

кг

 

12,4

 

 

Аммониты. По своим свойствам чистая аммиачная селитра от­ носится к взрывчатым веществам, обладающим слабой восприим­ чивостью к первоначальному импульсу, например к капсюлю. Несмотря на это, аммиачная селитра используется в качестве са­ мостоятельного взрывчатого вещества при строительстве туннелей, гидротехнических и других крупных сооружений.

Взрывной распад аммиачной селитры протекает главным обра­ зом по следующему уравнению:

2NH4 N03 = 4 Н 2 0 + 2N2 + 0 2 + 57 ккал

Степень измельчения аммиачной селитры, а также готовых аммиачно-селитренных продуктов (см. ниже) в значительной мере обусловливает их взрывчатые свойства.

Многочисленные исследования показали, что чем мельче кри : сталлы аммиачной селитры, тем больше ее так называемое дро­ бящее действие.

Аммиачную селитру, предназначенную для изготовления взрыв­ чатых веществ, измельчают до порошкообразного состояния и сушат до содержания влаги не выше 0,1%. Поэтому предприятия, производящие взрывчатые вещества для промышленности, пред­ почитают применять мелкокристаллическую аммиачную селитру, которая измельчается и сушится значительно легче и быстрее, чем чешуйчатая или гранулированная.

Установлено также, что аммиачная

селитра, имеющая

кислот­

ность выше 0,02% (в пересчете на H N

0 3 ) , и окисляемые

марган­

цовокислым калием примеси не обеспечивают достаточную химиче­ скую стойкость некоторых видов взрывчатых веществ. Присутствие небольших количеств хлоридов в аммиачной селитре не имеет

216


практического значения, так как они входят в состав многих по­ рошкообразных взрывчатых веществ.

Значительное количество аммиачной селитры потребляется для изготовления различных взрывчатых веществ, применяемых во многих отраслях промышленности (горнорудной, угольной и др.).

Аммониты представляют собой взрывчатые смеси аммиачной селитры с твердыми горючими и взрывчатыми веществами. Аммо­

ниты, называемые также аммиачно-селитренными взрывчатыми ве­

ществами, обычно подразделяются на четыре класса:

 

 

собственно

аммониты — смеси, в состав которых входят в каче­

стве одного из компонентов взрывчатые нитросоединения

(напри­

мер, амматолы — бинарные смеси

аммиачной селитры и

тринит­

ротолуола) ;

 

 

 

 

 

 

аммоналы

— смеси аммиачной селитры с порошком или пудрой

металлического алюминия; .

 

 

 

 

динаммоны

— смеси аммиачной

селитры

с торфом,

древесной

мукой и др.;

 

 

 

 

 

 

нитроглицериновые

взрывчатые

вещества

— смеси

аммиачной

селитры с горючими и взрывчатыми

веществами.

 

 

Аммониты малочувствительны к удару и трению; обладают вы­

сокой химической стойкостью и вследствие этого относительно без­ опасны при производстве, хранении и обращении с ними.

Производство аммонитов сводится к соответствующей подготов­ ке исходных компонентов (дробление, сушка, измельчение, просеи­ вание) и тщательному их смешению и упаковке.

Содержание аммиачной селитры в аммонитах колеблется

в больших пределах (например, в водоустойчивом

аммонале 95%,

а в аммотоле 40%).

 

Наиболее широко .применяемый в практике

взрывных работ

аммонал содержит 72% аммиачной селитры, 25% тонкоизмельченного металлического алюминия и 3%угля. Смесь трех компо­

нентов взрывается только с помощью детонатора.

 

 

 

Закись азота

(N2O).

Аммиачная

селитра

является

основным

сырьем для производства

закиси азота

(«веселящего газа»), широ-

- ко используемой в смеси с кислородом как наркотическое

средство

в медицинской

практике.

 

 

 

 

 

 

Применяемая

для получения N 2 0 техническая

аммиачная се­

литра должна быть достаточно очищенной от часто

сопутствующих

ей примесей. При наличии последних аммиачную селитру

перед

употреблением

подвергают перекристаллизации. В противном

слу­

чае в процессе

получения

закиси азота

в нее постепенно

попадают

примеси, очистка от которых вызывает значительные трудности.

Закись азота представляет собой бесцветный газ со слабым

приятным запахом и сладковатым вкусом; температура

кипения

—89,5 °С, плавления —

102,4 °С, критическая

+36,5 °С.

 

Закись азота сравнительно легко сжижается; ее критическое

давление 71,7 ат. При нормальных условиях 1 л закиси азота

име­

ет массу 1,9804 кг; при температуре кипения 1,2257 кг.

 

 

217


Закись азота довольно хорошо растворяется в воде, не

вступает

с ней в химическое взаимодействие (1 объемн. часть воды

при 0°С

поглощает

1,3052, а

при 25 °С — 0,5962

объемн. частей

N 2 0 ;

в 1 объеме

этилового

спирта при 0°С

растворяется 4,2

объема

N , 0 ) .

 

 

 

 

 

С растворами кислот и щелочей N 2 0 не взаимодействует,

кисло­

родом не окисляется.

 

 

 

 

При температурах

выше 500 °С (по другим данным

— 700 °С)

закись азота разлагается по реакции

 

 

 

 

 

2N2 0 = 2N. + 0 2 + 39 ккал

 

 

Установлено, что при повышенных температурах N 2 0

действует

как окислитель по отношению ко всем веществам, которые непо­ средственно вступают в реакцию с кислородом.

Смеси N 2 0 с водородом,

аммиаком или окисью углерода,

взя­

тые в определенных соотношениях,

при нагревании

взрываются.

Например, при воспламенении смеси

N 2 0 с аммиаком

происходит

взрыв большой силы.

 

 

 

 

 

При соприкосновении

с

пламенем

смесей равных

обемов

N 2 0

и водорода происходит

вспышка и

образуются свободный

азот

и пары воды:

 

 

 

 

 

N ; 0 + Н2

= N 2 + Н 2 0 + 77,5 ккал

 

 

Фосфор, уголь, магний и некоторые другие вещества в среде за­ киси азота сгорают энергичнее, чем в кислороде.

Тлеющая лучина при погружении в закись азота вспыхивает ярким пламенем.

В промышленности закись азота получают разложением сухой аммиачной селитры или ее 91—94%-ного плава при температурах 270—280 °С.

Так как реакция разложения по уравнению

N H 4 N 0 3 = N 2 0 + 2H,0

экзотермична, то для предотвращения ее бурного течения подо­ грев массы селитры периодически прекращают. Ход реакции раз­ ложения аммиачной селитры остается неизменным в пределах тем­ ператур 210—260 °С. Установлено, что слишком быстрый нагрев массы селитры, а также повышение температуры реакции до 300 °С может вызвать взрыв.

Разложение плава аммиачной селитры проводят в вертикаль­ ных цилиндрических аппаратах небольшой мощности, называемых «разлагателями» (реже — реакторами). Они выполнены из алюми­ ния или стали марки Х18Н10Т. Подогрев в них селитры производят с помощью электронагревателей, располагаемых под днищем раз-

лагателей.

 

 

 

В закиси азота

непосредственно после разлагателей

наряду

с другими примесями содержится NO, N0 2 ,

H N 0 3 и свободный

азот. Объясняется

это тем, что параллельно

с основным

процес-

218